Ацетальдегид присоединение аммиака

Во всех реакциях с участием ацетальдегида и аммиака промежуточно может получиться СНзСН = ЫН. Этот имин формально отвечает продукту присоединения аммиака к ацетилену, и СНз [c.97]

При действии аммиака на альдегиды образуются характерные для них белые кристаллические соединения, называемые альдегидаммиаками. В этой форме обычно и сохраняют альдегиды, так как в свободном виде они легко осмоляются. В случае ацетальдегида возникает продукт присоединения молекулы аммиака к карбонильной группе реакция на этом н заканчивается [c.82]

В качестве первого примера рассмотрим присоединение аммиака к ацетальдегиду с образованием ацетальдегидаммиака [c.212]

Поскольку образование азометина не является одностадийной конденсаций, равновесие в водном растворе сильно сдвинуто в сторону исходных веществ однако в отсутствие воды равновесие сдвигается в сторону образования продуктов. Полного образования карбиноламинов прежде, чем они начнут дегидратироваться или переходить вновь в исходные соединения, не происходит исключение составляют те случаи, когда в условиях реакции карбя-ноламины выпадают в осадок, например в случае ацетальдегида и аммиака. В противоположность альдольной конденсации для азометиновой конденсации и обратного ей процесса гидролиза не свойствен основной катализ. Поскольку амины сами по себе основны, для их присоединения к карбонильной группе депротонирования не требуется. Это не означает, что конденсация и гидролиз азометинов не могут катализироваться основаниями катализ может иметь место при очень высоких значениях pH, как, например, в случае [c.831]

Образование 2-метил-5-этилпиридина можно объяснить только как результат конденсации 4 молекул ацетальдегида, причем заключительной стадией реакции может быть конденсация молекулы ацетальдегида или альдегидаммиака с XVI или какая-либо аналогичная конденсация. Далее, для того чтобы объяснить образование промежуточного продукта XIX, необходимо предположить, что присоединение последней, четвертой молекулы ацетальдегида отличается от конденсации обычного типа, в результате которой образуются продукты линейного строения. Промежуточный продукт XIX может претерпевать замыкание цикла с образованием XX, подобно тому как XVI при замыкании цикла дает XVII. Циклический промежуточный продукт XX снова теряет молекулу аммиака и в конце концов дает 2-1у1етил-5-этил-пиридин XIV с полностью конъюгированной системой двойных связей. [c.354]

Раствор ацетальдегида в эфире поглощает сухой газообразный аммиак, и при этом образуется белый кристаллический осадок альде-гидаммиака. По-видимому, это — продукт присоединения, так как он (Неустойчив и его нельзя выделить в чистом виде при нейтрализации разбавленной минеральной кислотой на холоду из него регенерируется ацетальдегид. Трихлорпроизводное ацетальдегида, хлораль, обладает большей способностьк к присоединению и образует с аммиаком и с гидроксиламином продукты присоединения, достаточно устойчивые, чтобы их можно было выделить и охарактеризовать [c.509]

Хотя нуклеофильная атака аммиака или аминов на атом углерода карбонильной группы альдегидов или кетонов происходит достаточно легко, образование амидов протекает только при определенных условиях. Первоначально образуется обычный тетраэдрический продукт присоединения (11), который может распадаться по друм независимым направлениям— до аминоспирта (12) или до требуемого амида схема (12), соответственно стадии (а) и. (б) . Преобладание одного из направлений зависит от относительной склонности к отщеплению (т. е. стабильности) остатков и ОН. Следовательно, в отсутствие сильных электронооттягивающих заместителей у будет предпочтительной миграция протона, приводящая к аминоспирту (12), который в свою очередь после элиминации воды образует основание Шиффа К К С = НК (при К = Н) см. схему (1 2) . В качестве электроноакцепторного заместителя для получения амидов наиболее широко используется тригалогенметильная группа (К = СС1з). Например, из трихлор-ацетальдегида схема (12), К = Н, 1 2 легко образуются формамиды [36], в то время как гексахлорацетон превращается в трихлорацетамиды схема (12), К == = СС1з [37]. [c.395]

В том случае, когда остаток А обладает электроноакцепторными свойствами (А=ОН в гидроксил амине или ЫН—СО—ЫНа в семикар баз иде), реакция на стадии присоединения не задерживается, аддукты сразу же теряют молекулу воды. Простейший аддукт (А=Н) в природе существует. Например, у ацетальдегид-аммиака определена температура плавления, равная 97° (однако дальнейшее нагревание его приводит к дегидратации с образованием альдимина). [c.96]

Успехи органич. К. неразрывно связаны с развитием теории строения органич, соединений Бутлерова. В 1869—74 А. М. Бутлеров заложил основы гидратационного К., превратив олефины в спирты путем присоединения воды в присутствии серной к-ты, а также открыл каталитич. полимеризацию непредельных углеводородов в присутствии HoSOi, Н3РО4, BF3 и других катализаторов. Обе эти реакции нашли широкое промышленное применение. В 1871 М. М. Зайцев впервые применил каталитич. гидрирование водородом (в присутствии палладия) при восстановлении нитросоединений в амины. В 1881 М. Г. Кучеров открыл реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов при каталитич. действии солей окиси ртути, широко применяемую в пром-сти для нолучения ацетальдегида из ацетилена. В. Н. Ипатьев впервые показал большую эффективность сочетания катализа с высокими давлениями, положив тем самым начало большому и важному для техники разделу К. под давлением (синтеза аммиака, метанола, гидрирование органич. соединений). [c.231]

Результаты, полученные в настоящей работе, показывают, что окись этилена, а также этиленгликоль в зависимости от температурных условий реагируют с аммиаком и с сероводородом в присутствии окиси алюминия по двум направлениям при 200—250° образуются насыщенные гетероциклы с двумя гетероатомами в 1,4-положении (диоксан, дитиан, тиоксан), тогда как повыщение температуры до 400° приводит к образованию гетероциклических соединений ароматического характера (тиофен, пиридиновые основания). Присоединение к окиси этилена различных веществ — кислот, аммиака и аминов, магнийорганических соединений и др. — общеизвестно присоединение происходит при обычной температуре, что обусловлено способностью окиси этилена к размыканию цикла по углеродокислородной связи. Известно также, что при повыщенной температуре окись этилена способна изомеризоваться в ацетальдегид. Вполне естественно поэтому, что в нащих опытах в зависимости от температурных условий окись этилена реагировала как по первому, так и по второму из присущих ей типов реакций. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология