Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Промежуточные соединения аммиака

    Во втором механизме, вероятно, амид-ион атакует водород, обладающий сравнительными кислотными свойствами, в о-положении по отношению к галоиду с последующей ионизацией галоида, ведущей к образованию симметричного промежуточного соединения необычной структуры, которое затем способно присоединять аммиак (СХ1) [266]  [c.477]

    Накапливающиеся факты, однако, все настоятельнее доказывали участие катализатора в реакциях и вероятность образования между ним и реагентами нестойких промежуточных соединений. В 1816 г. А. Ампер [3] сделал успешную попытку объяснить распад аммиака над металлами промежуточным образованием нитридов, разлагающихся далее на азот и металл  [c.87]


    О солеобразном характере получающихся промежуточных соединений свидетельствует высокая электропроводность их растворов. Например, высокую электропроводность имеют ярко-окрашенные растворы 2,4-дннитро- и 2,4,6-тринитротолуолов и 1,3-динитробензола в жидком аммиаке. В случае тринитротолуола (86) аммиак, по-видимому, играет роль не только растворителя, но и основания, отрывая один из достаточно подвижных атомов водорода метильной группы. В случае динит- [c.404]

    Имеется много данных, свидетельствующих в пользу такого механизма, в частности 1) выделение интермедиата 138 [511] 2) детектирование структуры 137 по С- и Ы-ЯМР-спектрам [512] 3) выделение побочных продуктов, которые могут образоваться только из промежуточного соединения 136 [513] 4) эксперименты с соединением, меченным изотопом N, показали, что в виде аммиака элиминирует атом азота, который расположен дальше от кольца [514]. Оказалось, что основная функция катализатора заключается в ускорении превращения исходного соединения 134 в структуру 135. Реакцию можно провести и без катализатора. [c.212]

    Непосредственно с аммиаком арилгалогениды не реагируют, поскольку они в принципе инертны по отношению к нуклеофильным агентам (разд. 4.2.2). Однако при высокой температуре в присутствии меди или ее солей можно получить ароматические амины из соответствующих галогенидов. Но это уже не обычная реакция нуклеофильного замещения, подобно взаимодействию алкилгалогенидов с аммиаком. Процесс осуществляется через комплексное медьсодержащее промежуточное соединение  [c.107]

    Обсуждение результатов. Хотя полностью объяснить все реакции, ведущие к образованию углеводородов и аммиака из хинолина, еще невозможно, полученные данные все же проливают некоторый свет на протекающие процессы. Приводимое далее обсуждение относится главным образом к фактически обнаруженным промежуточным соединениям всяких умозрительных предположений относительно возможных промежуточных продуктов с малой продолжительностью жизни, которые непосредственно обнаружить еще не удалось, стремились по возможности избегать. [c.133]

    Оксид азота N0 обладает, парамагнитными свойствами из-за нечетного числа внешних электронов. Образуется при каталитическом окислении аммиака и является промежуточным соединением в технологии азотной кислоты. На воздухе окисляется до N02. [c.13]

    Синтез Фишера. Как указывалось выше, этот синтез основан на катализируемой кислотами перегруппировке фенилгидразонов, сопровождающейся выделением аммиака. Во многих случаях реакцию можно осуществить кипячением в уксусной кислоте смеси альдегида или кетона с 1 экв фенилгидразина. Образование фе-нилгидразона и его последующая перегруппировка происходят без выделения промежуточных соединений. Этот синтез в его наиболее простом варианте может быть иллюстрирован реакциями получе-ния скатола и 2-метилиндола. [c.311]


    Сульфохлориды — важные промежуточные соединения при синтезе других функциональных производных, поскольку последние нельзя получить прямо из сульфокислот. Сульфохлориды реагируют со спиртами или фенолами, давая сложные эфиры, и с аммиаком, давая амиды [c.673]

    Если арилгалогенид, такой, как хлорбензол, обрабатывать очень сильноосновным амид-ионом (ЫЩ) в жидком аммиаке, то он превращается в анилин. Эта реакция не является простой реакцией замещения, как это кажется на первый взгляд. В действительности реакция включает две стадии — элиминирование, а затем присоединение. В качестве промежуточного соединения образуется дегидробензол. [c.801]

    В почвах в свободной форме аммиак ННз практически не встречается. Обычно он продуцируется в небольших количествах при разложении органических удобрений. Преобладающая часть соединений азота в почвах относится к органическим в гумусовых горизонтах почв содержится до 93—99 % азота в составе органических соединений. Минеральные соединения азота помимо аммонийных представлены нитратами и нитритами. Содержание нитритов в почве невелико и составляет десятые доли миллиграмма на 1 кг почвы. Несмотря на низкое содержание, нитратам принадлежит существенная роль в реакциях превращения соединений азота в почве. Они образуются как промежуточные соединения и при нитрификации в аэробных условиях, и при денитрификации — в анаэробных. В почвенных условиях нитриты обычно малоустойчивы и при их разложении происходят, вероятно, реакции двух основных типов  [c.67]

    Мощным катализатором основного типа является амид-ион в жидком аммиаке, представляющий собой аналог гидрок-сид-иона в воде. По сравнению с последним амид-ион проявляет более высокую основность и нуклеофильность, что делает его ценным агентом для проведения многих из рассмотренных выше реакций, где требуются частицы, обладающие сильны каталитическим действием. Эта система оказалась весьма полезной при полимеризации стирола и особенно акрилонитрила и метилметакрилата, в которых имеющиеся заместители способны стабилизировать отрицательный заряд промежуточного соединения, образующегося при присоединении амид-иона к мономерному субстрату, и других аналогичных промежуточных соединений, возникающих при дальнейшем присоединении молекул мономера. [c.83]

    Вопрос о том, почему одни из продиффундировавших к поверхности катализатора молекул аммиака окисляются до окиси азота, а другие дают элементарный азот, до настоящего времени не может считаться окончательно выясненным. Имеется много предположений, сводяишхся в большинстве случаев к представлению об образовании на катализаторе промежуточных соединений аммиака и кислорода, например гидроксил-амина NH2OH или нитроксила HNO, далее окисляющихся в зависимости от условий до окиси азота или до элементарного азота. Эти предположения опираются преимущественно на данные о течении реакции окисления аммиака и о поведении промежуточных продуктов в условиях, далеких от тех, при которых реакция идет в направлении образования окиси азота. [c.350]

    Другим свойством Х,М -дифенилтиомочевины является ее способность легко замещать серу на иминогруппу с образованием ненасыщенного промежуточного соединения ,М -дифенилкарбодиимида (т. кип. 331 °С), которое может быть выделено в отсутствие аммиака  [c.250]

    Амиды щелочных металлов в жидком аммиаке являются сильнейшими основаниями, способными отрывать протон от некоторых органических соединений. Это приводит к возникновению карбанионов - важных промежуточных соединений органического синтеза. Последние способны образовывать новую углерод-углсродную связь, взаимодействуя с разнообразными электрофилами, в том числе с алкилгалогенидами  [c.187]

    Более сложно протекает восстановление в таких смесях, где могут происходить вторичные реакции между промежуточными соединениями шш между последними и исвосстаповлениыми сосдинепиями Во многих случаях таким способом можно получить продукты, труднодоступные при других УСЛОВИЯХ Наиболее характерным примером может служить восстановление карбонильных соединений в присутствии аммиака или аминов [33] В результате этой реакции образуютсн первичные, вторичные или третичные амины с произвольно выбранными радикатами. [c.34]

    Весь путь биосинтеза, идущего с участием ферментов, которые уда лось выделить и охарактеризовать, представлен на рис. 14-31. Перва определяющая стадия в синтезе пуринов — это реакция PRPP с глу тамином, приводящая к образованию фосфорибозиламина (стадия а) Здесь мы сталкиваемся еще с одним примером аминирования за счет глутамина. Пирофосфат вытесняется аммиаком, отщепляющимся от глутамина (стр. 97). Аминогруппа образующегося при этом промежуточного соединения присоединяется обычным путем к глицину (ста Дия б), и полученный продукт формилируется 5,10-метенилтетрагидро фолиевой кислотой. При образовании последней используется свободный форм иат согласно схеме, приведенной на вставке рис. 14-31. [c.167]

    В результате реакцпп соединения А с аммиаком и иоследующег образуется о-цианбепзо1гная кислота, б) Напишите механизм реакции, в реакции образуется промежуточное соединение СвНаНОа.) [c.157]


    Предложено несколько механизмов окисления аммиака на катализаторах [3, 6]. Основное их различие срстоит в том, что в одном случае предполагается образование оксида азота (II) и N2 через промежуточные соединения только на поверхности катализатора, другой — образование N0 происходит только на катализаторе, а образование элементного азота на катализаторе н в объеме газа. [c.39]

    Кетокислоты. Поведению кетокислот в реакции Курциуса уделялось сравнительно мало внимания. Некоторые кетокислоты били превращены в аминоКетоны посредством применения в качестве промежуточных соединений гидразонгидразидов или оксимгидразидов. Эти соединения при обработке азотистой кислотой превращаются в кето-азиды или оксимазиды, которые перегруппировываются нормально с хорошими выходами [62]. Отщепление гидразонной группы происходит одновременно с образованием азида. (Таким путем можно расщепить даже устойчивые гидразоны например, гидразон и соответствующий дифенилгидразон кетона, полученного при расщеплении вомицина, реагирует с азотистой кислотой, образуя исходный кетон, закись азота и аммиак или дифениламин [84].) Эфир 2,4-диметил-З-ацетилпиррол- [c.334]

    Гидразон реагирует еп1е с одной молекулой фенил-гидразина. П результате образуется промежуточное соединение, содержащее карбонильную группу у второго атома углерода, и выделяются аммиак и анилин [c.204]

    По-видимому, присоединение аммиака к 1-бензопирилиевым солям все же имеет место. Однако последующие превращения продуктов присоединения, приводящие к получению хинолинов, не могут осуществиться, поскольку они должны включать образование невыгодных неароматических промежуточных соединений (3). [c.188]

    М-Этоксикарбонилизатин 75 и мочевина при нагревании в ампуле с аммиаком, гидразином или гидроксиламином образуют при 120°С за 4 ч спиро(имидазо-лидин-4,4 (1Я)-хиназолин)-2,2, 5(ЗЯ)трион 76 [79, 80], причем постулировано образование в качестве промежуточного соединения 2-гетерилзамещенного М-арилкарбамата. [c.53]

    После обработки нативной лизинмонооксигеназы различными реагентами, блокирующими сульфгидрильные группы, модифицированный фермент дает в качестве продуктов а-кетокислоту, аммиак и Н2О2. Это именно те продукты, образование которых можно было бы предсказать заранее, считая, что гидролитически разрушается промежуточное соединение, стоящее в скобках в уравнении (10-49). [c.437]

    Химические свойства новых промежуточных соединений (наравне со свойствами окислов, получившихся при обжиге), будут определять поведение огарка при последующей за обжигом химической обработке и влиять на извлечение молибдена в твердый продукт. Так, aMoOi и М0О2 не разлагаются аммиаком и увлекают молибден в нерастворимые отвалы. Важную роль играет гранулометрический состав концентрата в целом и размер зерен каждого из основных его компонентов в отдельности. Подвижность атомов в поверхностном слое зерна больше. Чем больше общая поверхность концентрата и отдельных его фазовых составляющих, тем больше их химическая активность. Соотношение размеров зерен исходных составляющих концентрата и продуктов обжига сказывается на преимущественном направлении отдельных элементарных процессов, протекающих при обжиге. Размер зерен веществ, способных испаряться, возгоняться или плавиться в процессе обжига, сказывается и на потерях с возгоном и пылью, влияет на кинетику реакций. Упругость пара вещества связана с радиусом кривизны [c.188]

    Многие альдегиды (R HO) и кетоны (Rj O) превращаются в амины при обработке водородом и аммиаком в присутствии катализатора этот процесс известен под названием восстановительное аминирование. Хотя механизм этой реакции неясен, она, вероятно, включает стадию гидрирования промежуточного соединения (имина, R H=NH или НгС=ЫН), содержащего двойную связь углерод — азот [c.698]

    Существуют различн е представления о механизме образования цианистого водорода при неполном окислении метана и аммиака на катализаторе. Предполагают, что процесс протекает с образованием промежуточного соединения — нитроксила HNO или распадом метана и аммиака на атомы или радикалы [c.481]

    Эфиры сульфокислот (см. разд. 26.1.8.3) наиболее широко используются в качестве промежуточных соединений для синтеза аминосахаров [142]. Сульфонилоксигруппа либо замещается непосредственно аммиаком или гидразином или, если это возможно, азид-ионом (см. разд. 26.1.4.3), либо сначала превращается в эпоксид с последующим раскрытием его цикла аммиаком или азид-ионом. При использовании аммиака первоначально образующийся амин иногда является лучшим нуклеофилом, чем сам аммиак, и потому конкурирует с ним, образуя с исходным соединением вторичные амины в качестве побочных продуктов. Такой проблемы [c.179]

    Механизм фиксации азота долгие годы был интригующей химической и биохимической проблемой отчасти из-за характерной химической инертности молекулы азота. Самая старая и самая общепринятая гипотеза была выдвинута Виландом еще в 1922 г. согласно этой гипотезе, молекула азота восстанавливается в три стадии (схема 6). Однако в процессе восстановления азота не было обнаружено ни одно из предполагаемых промежуточных соединений (диимин и гидразин). Более того, диимин вообще не восстанавливается этим ферментом, хотя гидразин при действии нитрогеназы превращается в аммиак. В последние годы предпринимались попытки решить эту проблему с помощью химических исследований. Так, Чатт и сотр. [9] показали, что комплекс металл— азот типа М(Н2)2(РРз)4 (где М = Мо или Ш) при обработке серной кислотой в метаноле образует аммиак с выходом до 90%- Этим исследователям удалось, используя различные лиганды фосфиновой природы и различные кислоты, получить вольфрамовые и молибденовые комплексы, в состав которых входят содержащие азот лиганды (N2H, N2H2 и М2Нз), соответствующие различным стадиям восстановления азота. В аналогичных исследованиях Ван Тамелен и Брюле [10] нашли, что молибденовое комплексное соединение (7) при обработке бромоводородной кислотой в Л -метилпирролидоне образует аммиак (0,36 моль на 1 моль комплекса). [c.402]

    Аминокислота -глутамин (9) является хранилищем и донором аминогрупп и одновременно средством транспорта аммиака внутри клетки. Синтез -глутамина из -глутаминовой кислоты (8) представляет собой второй основной путь фиксации аммиака в органических молекулах (схема 10). В третьей реакции фиксации аммиака из диоксида углерода, аммиака и АТР образуется карбамоилфосфат (10) (схема 11 Pi — неорганический фосфат) он является промежуточным соединением в синтезе мочевины и пиримидинов. [c.404]

    Одной из наиболее удивительных сторон биосинтеза уропорфириногенов I и III является отсутствие в нормальных условиях образования каких-либо свободных промежуточных соединений (за исключением данных, приведенных в отдельном сообщении [46]). По этой причине изучение механизма образования уропорфириногенов было в очень большой степени стимулировано фактом идентификации полипиррометанов в продуктах инкубации ПБГ с уро-порфириноген-1-синтетазой в присутствии больших количеств аммиака или гидроксиламина [47]. [c.645]

    Таким образом, в реакции переноса участвует а-аминогруииа аспарагина, а не амидная груииа, как предполагали раньше в то же время амидная груииа промежуточного соединения а-кетосукцинамовой кислоты в дальнейшем освобождается в процессе гидролиза в виде аммиака. Трансаминирование —обратимый ироцесс, поэтому лимитирующими факторами в синтезе аспарагина (и глутамина) являются ш-амиды оксалоацетата и а-кетоглутаровой кислоты, синтез которых в животных тканях иока не доказан. [c.462]


Смотреть страницы где упоминается термин Промежуточные соединения аммиака: [c.86]    [c.295]    [c.119]    [c.52]    [c.406]    [c.79]    [c.98]    [c.507]    [c.282]    [c.22]    [c.209]    [c.136]    [c.762]    [c.206]    [c.396]    [c.397]    [c.439]    [c.41]    [c.46]   
Катализ и ингибирование химических реакций (1966) -- [ c.323 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Аммиак соединения

Соединения промежуточные



© 2024 chem21.info Реклама на сайте