Азометины гидролиз

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

Реакция проходит гладко при простом сливании веществ. Продукт реакции — бензальанилин относится к азометинам (основаниям Шиффа). Азометины, полученные из ароматических альдегидов и аминов, являются устойчивыми веществами, похожими по некоторым свойствам на альдегиды и кетоны. При нагревании с разбавленными кислотами азометины гидролизуются. [c.289]

Азометины, оксимы, гидразоны и другие аналогичные соединения по реакциям, обратным их образованию [см. схему (Г.7.10)],, могут подвергаться гидролизу водными кислотами. Гидролиз можно рассматривать как катализируемое кислотами присоединение воды к гетероаналогу карбонильного соединения. Здесь соединение II идентично соединению II в схеме (Г.7.10) [c.62]

Все азометины легко гидролизуются в минеральнокислых средах, причем реакция идет уже на холоду и начинается с протонирования атома азота. Реакция образования азометинов используется для временной защиты аминогрупп и в качестве промежуточных стадий органического синтеза. [c.242]

О получении н способности к гидролизу азометинов и уротропина см. разд. Г.7.1.1. [c.274]

Некоторые кислоты могут быть восстановлены в альдегиды следующим образом. Кислоту превращают в анилид, а затем при действии пятихлористого фосфора в соответственный имидхлорид (стр. 295), из которого при действии хлористого олова образуется азометин. В результате гидролиза азометина получают альдегид г. Превращение бензойной кислоты в бензальдегид по этому способу может быть изображено следующей схемой [c.322]

О получении и способности к гидролизу азометинов и уротропина см. гл. 7, часть IV. [c.187]

Енамины имеют меньшую основность, чем азометины. (Почему ) Они также легко подвергаются кислотному гидролизу [см. схему (289), обратная реакция]. [c.378]

Все производные альдегидов и кетонов легко гидролизуются в кислой и в щелочной среде. Разберем в качестве примера механизм гидролиза азометинов [c.454]

Реакция обратима образующиеся альдимины в присутствии воды гидролизуются с образованием исходных соединений. В этом вся сложность получения азометинов в чистом, индивидуальном состоянии. К гому следует добавить, что попытки очищать их с помощью адсорбци- [c.309]

Щелочной гидролиз азометинов протекает медленнее, чем кислотный. Изучение влияния заместителей в бензольных ядрах на ско- [c.454]

Аналогичным путем и в тех же условиях было изучено изомерное превращение в азометиновой системе [15]. Состав смесей определяли путем выливания проб по мере течения изомеризации в уксуснокислый раствор п-нитрофенилгидразина при этом происходит количественный гидролиз азометинов и образующиеся альдегиды осаждаются в виде п-нитрофенилгидразонов, состав которых определяли термическим методом. Например, для системы [c.528]

Немаловажным фактором, определяющим возможность практического использования азометинов, является их устойчивость к гид-ро.лизу. В нейтральной среде, где вода выступает в качестве нуклеофильного и протонодонорного агента, стадией, определяющей скорость реакции, является гидратация азометина. Электронодонорные заместители, увеличивая отрицательный заряд на азоте азометиновой группы, облегчают присоединение к нему протона и тем способствуют гидролизу. Электроноакцепторные заместители замедляют [c.61]

Границы применения при действии кислого раствора реагента большинство ацеталей, кеталей, оксимов и азометинов гидролизуется, а образующиеся карбонильные соединения выпадают в виде [c.300]

Как видно, в этих реакциях карбониевый ион связывается п-китрозодиметиланилином с образованием азометиноксида (нитрона), который далее в кислой среде мог бы легко гидролизоваться до альдегида и производного гидроксиламина. В действительности, однако, нитрон восстанавливается избытком формальдегида в азометин, гидролиз которого приводит к альдегиду и п-амино-диметиланилину [c.243]

Азометины, не содержащие атомов водорода в а-положении к двойной СЕЯзи С -=М, присоединяют магнийорганические соединения. При гидролизе продуктов присоединения получаются вторичные амины [c.130]

Гидроксиметилирование с окислением гидроксиметильного производного лежит в основе метода формилирования при действии формальдегида. Взаимодействие 2-метоксифенола (гваякол) (161) с водным раствором формальдегида и НС1 при нагревании дает бензилоБый спирт (162), а последующая реакция с ЛГ,Л/ -диметил-4-нитрозоанилином — азометин (163), который затем гидролизуют в 4-гидрокси-З-метоксибензальдегид (ванилин) (164) [8]. Подобным же образом с расщеплением азоме-тина обработкой формальдегидом в уксусной кислоте получают 4-диметиламинобензальдегид [493, сб. 1, с. 193]. [c.286]

Считают, что бензильные катионы, образующиеся на первом этапе этих реакций, захватываются п-Л ,Л -диметиламинофенил-гидроксиламином, получающимся в реакционной массе в результате восстановления п-нитрозо-Л ,Л/-диметиланилина формальдегидом. При этом получается соответствующий азометин, в результате гидролиза которого образуются м-амино-Л ,Л -диметиланнлин и целевой продукт — соответствующий альдегид [c.127]

Для таких соединений характерно также взаимодействие с нит-розосоединениями с образованием азометинов, при гидролизе которых получаются альдегиды [c.237]

Альдегиды можно получить окислительным превращением мо-нохлорметильных производных. Наиболее общей реакцией этого типа является реакция Соммле, при которой на хлорметильные производные действуют уротропином. При этом вначале образуются четвертичные аммониевые соли, гидролизующиеся до Л -метилен-аминов. Далее следует изомеризация последних в азометины и гидролиз, при котором получается альдегид и метиламин [c.321]

Алкилиденовая н арилалкилиленовая группы защищают первичные амины, 1,2- и 1,3-диолы с образованием соотв. азометинов, циклич. ацеталей и кеталей. Такие 3. г., напр, метиленовая, этилиденовая, изопропилиденовая, бензилиде-новая и ее аналоги, легко удаляются при кислотном гидролизе. [c.167]

Синтезированные альдегиды были введены в реакцию с ароматическими аминами, анилином и его производными, в результате чего были получены соответствующие азометины. Подобно другим азометинам, в кислой среде они подвергаются гидролизу. Но в отличие от типичных ароматических анилов очень трудно ввести их в реакцию конденсации с жирноароматическими кетонали , обладающими подвижными водородными атомами. Это, по-видимому, объясняется электроноакцепторным характером гетероциклического радикала, уменьшающего поляризацию азометиновой связи. Лишь азометин, полученный из альдегида и 2-нафтиламина, обладал способностью взаимодействовать как с ацетоном, так и с ацетофеноном. В результате этих конденсаций были получены дихинолиновые соединения, упомянутые ранее. [c.80]

Азометины и пиридин npi[ обычных температурах гладко образуют комплексы с триорганозамещепными алюминия. В этих условиях изотиоциаиаты и изоцианаты легко алкилируются, и иосле гидролиза с высокими выходами образуются соответствуюииге амиды и тиоамиды (схемы 115, 116). [c.125]

Азометины, гидразоны, азины, оксимы и семикарбазоны более или менее легко могут быть гидролизованы обратно до исходных карбонильных соединений. Регенерация кетонов из 2,4-динитрофенилгидразо- нов легче всего осуществлять нагреванием с гидратом т6луол-4-сульфо-кислоты в хлороформе [2.2.20]. Оксимы, кроме того, являются промежуточными продуктами в ряде синтезов. Например, (2)-альдоксимы дегидратируются до нитрилов. В противоположность этому ( )-диа-стереомеры вследствие стереоэлектронных эффектов (см. раздел 1.6.2.4) не вступают в реакцию в условиях дегидратации эти соединения претерпевают перегруппировку Бекмана до Ы-замещенных формамидов [c.353]

Кумарандион-2,3, кислородный аналог изатина, может быть получен различными способами. Конденсацией кумаранона-3 с /г-нитрозодиметил-анилином получают азометин (I), при гидролизе которого образуется дикетон [80]. При аналогичном гидролизе 2-изонитрозокумаранона-З [c.32]

Пааль и Лауденгеймер [36] конденсировали о-аминобензиловый спирт с целым рядом альдегидов и кетонов и приписали продуктам реакции структуру азометинов. Однако они не приняли во внимание возможности существования циклической структуры 1,3-бензоксазина. Холли и Коуп [37] разработали общую методику для этой конденсации, проводя ее в присутствии уксусной кислоты как катализатора и удаляя образующуюся в реакции воду путем азеотропной перегонки с бензолом. На основании спектрографических, а также химических доказательств они пришли к заключению, что ряд таких продуктов конденсации в действительности является 1,2-дигидро-3,1,4-дигидробензокса-зинами (ХХП, R = H, арил или алкил). Эти вещества как аналоги полуацеталей легко гидролизуются разбавленными кислотами, распадаясь на свои компоненты. [c.470]

Гидролиз водным раствором серной кислоты (открытие азометинов, енаминов, гидразонов, оксимов, сульфамидов и трудно омыляемых щелочами нитрилов или амидов). [c.566]

Гидролиз (см. также Окислительный гидролиз) азинов 3, 565 2Я-азиринов 8, 691 азолидов 8, 468—470 азометинов 3, 504 азометин-Л -оксидов 3, 619 сл. алкенйлборатов 6, 496 алкилборанов 6, 242 алкилгалогенидов 2, 33 сл. алкилнитритов 3, 441 алкил-р-оксокислот эфиров 4, 205 [c.45]

Вначале происходит присоединение амина к карбонильной группе подобно тому, как это имеет место при алдольной конденсации. Образующийся карбиноламин нестоек, легко теряет воду и переходит в азометин [2]. Кордес п Дженкс [3] показали, что реакции образования и гидролиза азометинов в водных растворах протекают по двухстуцвнчатому механизму через карбиноламин, о чем свидетельствует наличие максимума на кривой pH — скорость реакции. В кислых средах стадией, определяющей скорость реакции, является образование карбиноламина, в нейтральных — дегидратация. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология