Механизмы реакций распада

Химизм и механизм реакций распада углеводородов [c.98]

Существует ряд гипотез, пытающихся объяснить механизм реакций распада и синтеза углеводородов при деструктивной переработке нефтяных фракций. [c.98]

Этот механизм реакций распада, названный по имени впервые описавшего его автора, широко распространен. Его можно наблюдать при распаде всех соединений с одной двойной связью и атомом водорода в 7-положении к ней. Для соединений такого типа можно предложить следующий механизм, включающий шестичленное переходное состояние [c.282]

Уже этот простой пример ясно показывает, что трудно предвидеть соотношение нескольких механизмов реакций распада и что различные вклады в них разнообразных конкурирующих реакций часто нельзя определить по строению молекулы. [c.285]

Для истолкования столь необычного результата сохранения оптической активности было предложено вообще не рассматривать эту реакцию как радикальную, что, однако, противоречит обычному подходу к механизму реакций распада перекисей. [c.279]

Механизм реакций распада сложных поливиниловых эфиров [c.229]

Анализ полученных данных позволяет предложить следующую мо--дель механизма реакции распада циклогексана с добавками аллена. В начальный период идет цепной распад циклогексана по схеме, приве--денной в [5], с инициированием цепей по реакции [c.46]

Термический распад поливинилхлорида протекает, по-види-мо.му, по свободнорадикальному механизму . Реакция распада может вызываться следами инициатора, использовавшегося при полимеризации, или радикалами, возникающими в процессе нагрева. При отрыве этими радикалами атома водорода от метиленовой группы молекулы поливинилхлорида образуется свободный макрорадикал. [c.61]

Исследование термического разложения низкомолекулярного полипропилена в вакууме позволило установить, пользуясь методом масс-спектрометрии, присутствие в числе летучих продуктов этилена, пропилена, бутана, бутиленов, пентана и др. Изучение механизма термической деструкции ВЫСокомолеку-лярного полимера 92, проводившееся в вакууме, показало, что при температуре ниже 300° С деструкция протекает очень медленно. При 412° С в течение 30 мин полипропилен разрушается практически полностью. При этом был установлен цепной механизм реакции распада. Введение такого ингибитора, как дифенилолпропан, заметно уменьшает начальную скорость разложения 1 0, практически постоянную при небольшой глубине превращения. Необходимость добавления довольно больших количеств указанного стабилизатора, по-видимому, связана с испарением или разложением данного препарата, практически мало устойчивого при температуре выше 250° С. Прп введении 5% дифенилолпропана скорость разложения WQ уменьшилась в 9 раз по сравнению с нестабилизированным образцом. [c.198]

Несомненно, что современные представления о цепном механизме реакций распада галоидпроизводных нуждаются в дальнейшем развитии, которое невозможно без накопления и анализа новых экспериментальных фактов в этой области. [c.106]

Механизмы реакций распада. Многочисленные реакции распада ионов в масс-спектромэтре можно свести к нескольким типам реакций. При систематизации этих типов реакций их сначала подразделяют на реакции прямого распада с образованием молекулярных и осколочных ионов и на реакции перегруппировки [113]. При прямом распаде новых одинарных связей не образуется. [c.279]

Ниже, при рассмотрении механизмов реакций распада, описываются только важнейшие прямые реакции и основная реакция перегруппировки — перегруппировка Мак-Лафферти. Знание этих реакций распада необходимо для понимания и успешной интерпретации масс-спектров. В приводимых ниже механизмах реакций использованы термины, введенные Бенцем [114], хотя в литературе они еще не приняты. [c.280]

Термически и распад поливинилхлорида протекает, по-видН мому. по свободнорадикальному механизму. Реакции распада могут быть вызваны следами инициатора, использованного при полимеризации, или радикалами, возникающими в процессе нагрева. При отрыве Этими радикалами атома водорода от метиленовой Группы макромолекулы полявинилхлорида образуется свободный макрорадикал. [c.60]

Сведения, имеющиеся и литературе по вопросу о механизме реакции распада борфторидов, весьма ограничены, хотя число исх-ледований, поспянданных механизму распада диазосоедпнений, вообще довольно велико [20, 22]. [c.158]

Во многих работах отмечается, что в условиях скоростного нагрева угля при температурах 500—600 °С наблюдается повышенный выход смолы. Одни авторы это объясняют быстрыми эвакуацией и охлаждением летучих продуктов пиролиза, что способствует прекраш,ению вторичных реакций, протекающих с образованием низкомолекулпрных соединений и продуктов конденсации. Другие полагают, что повышение выхода смолы и легких ароматических углеводородов при скоростном нагреве углей вызывается изменением механизма реакций распада угля, с чем нельзя согласиться. [c.28]

Многие значения потенциалов появления, опубликованные в различных работах, не могут быть использованы вследствие их недостаточной надежности это создает дополнительные трудности для получения точных характеристик. Необходимо также всегда иметь в виду [707], что качественные выводы статистической теории всегда подразумевают правильный выбор механизма реакции распада. Принято считать, что наиболее вероятны процессы, протекающие с низкой энергией, за исключением тех случаев, когда требуется высокая энтропия активации. Выбор активированного комплекса для объяснения последовательностей отдельных реакций в высшей степени субъективен и включает рассмотрение различных факторов, главным образом стер и чески х. Обычно. принимают, что осколрчные ионы не обладают кинетической энергией. Комбинируя энергетические характеристики с различными частотными факторами, Розенсток и сотрудники определили различные константы скоростей и использовали их для расчета интенсивностей некоторых осколочных ионов в момент времени 1 после образования молекулярного иона как функцию энергии возбуждения молекулярного иона. [c.255]

Другой пример двухстадийного механизма - реакция распада в 8С 5-м этаноле 3-(хлордиметилметил)-хинуклидина (4), в результате которой кроме продуктов фрагментации - внход (5) 62% - тоже образуются продукты побочного замещения (6) и элиминирования (7) Ш5] [c.127]

При окислении полимера больпшнство цепных окислительных процессов инициируется радикалами, образующимися в результате гомолитического распада гидроперекисей Следовательно, механизм реакции распада перекиси является очень важным фактором стабилизации полимеров. По данным некоторые сажи иромоти-руют гетеролитический распад перекисей на инертные продукты. [c.472]

Группа I (первичные алкилацетаты). Величина эф возрастает и проходит через максимум в области 50—60%-ной H2SO4, реакция протекает по механизму Адс-2. При 80—90%-ной H2SO4 происходит изменение механизма реакции распада на Алс-1. Это подтверждается резким увеличением эф/ значительным уменьшением отношения скорости гидролиза и скорости изотопного обмена кислорода карбонильной группы эфира изменением энтальпии и энтропии активации (табл. II.4). [c.54]

Результаты некоторых работ все же можно истолковать как свидетельство в пользу сохранения тетраэдрической конфигурации радикалов. Так, при пиролизе оптически активного ди (2-метилбутаноил)пероксида, приводящем к образованию вгор-бутилового эфира 2-метилмасляной кислоты, реакция протекает с сохранением конфигурации обоих асимметрических центров (схема 11). Для истолкования столь необычного результата сохранения оптической активности было предложено вообще не рассматривать эту реакцию как радикальную, что, однако, противоречит обычному подходу к механизму реакций распада пероксидов. [c.183]

К оличественное доказательство цепного механизма реакций распада 1гарафииов получено нами при изучении тормозящего влияния некотор1,1х ор анических молекул, содержащих дво11ную связь, на скорость раснада уг,т[оводородов ио методу добавок [6]. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология