Адсорбционный метод исследования двойного слоя

Обычными аналитическими методами определить убыль в растворе такого количества вещества не удается, и в результате этого адсорбционный метод оказывается неприменимым к исследованию двойного электрического слоя на гладких электродах. [c.148]

В первой трети нашего столетия в коллоидной химии преобладали качественные методы исследования и описательный подход к изз чаемым вопросам. Но в это время были сделаны первые попытки применения термодинамики поверхностных явлений, основы которой были развиты Гиббсом еще в 1878 г., создана строгая теория броуновского движения и строения двойного слоя адсорбированных ионов и разработаны представления о строении адсорбционных слоев. Вторая треть столетия характеризуется быстрым развитием количественных методов исследования и разработкой фундаментальных физических представлений. На этих основах изменились и уточнились основные задачи науки о коллоидах. [c.5]

Основные методы изучения адсорбции органических соединений на жидких электродах основаны на измерениях пограничного натяжения или дифференциальной емкости двойного слоя в зависимости от потенциала электрода. Количественная теория полярографических максимумов второго рода [1—3] позволяет использовать для исследования адсорбции органических соединений на жидких металлах также данные по торможению органическими молекулами тангенциальных движений капельного электрода, работающего в условиях, благоприятствующих появлению максимумов 2-го рода. Поскольку ток заряжения, текущий на капельный электрод, прямо пропорционален поверхностной плотности заряда, то адсорбционные характеристики органического вещества в случае жидких электродов могут быть определены, кроме того, из полярографических токов заряжения [4—6]. Последние два метода не получили, однако, широкого распространения при изучении адсорбции органических веществ. В связи с этим мы ограничимся рассмотрением методов измерения пограничного натяжения, а также методов измерения дифференциальной емкости последние могут быть использованы как для жидких, так и для твердых металлов. [c.5]

Термодинамический подход к исследованию адсорбции органических соединений, рассмотренный нами в 3 главы I и основанный на использовании основного уравнения электрокапиллярности и экспериментальных данных по емкости или пограничному натяжению, требует графического дифференцирования, при котором сильно снижается точность расчетов. В связи с этим внимание исследователей было обращено на разработку нетермодинамических методов,сущность которых заключается в выборе определенного уравнения адсорбционной изотермы й в сопоставлении экспериментально измеренных величин (пограничного натяжения, емкости двойного слоя) с результатами, вытекающими из основного уравнения электрокапиллярности после введения в него выбранной изотермы адсорбции. [c.110]

Методы измерения емкости двойного слоя с помощью переменного тока и по кривым спада потенциала были рассмотрены в главе I. Эти методы могут быть применены при исследовании адсорбционных явлений на твердых электродах. [c.152]

Уравнения (12.19) свидетельствуют о том, что метод измерения электродного импеданса может быть использован в качестве весьма тонкого инструмента для исследования свойств двойного электрического слоя в случае достаточно сложных электрохимических систем, подобно тому как метод измерения адсорбционной емкости является инструментом изучения адсорбции поверхностно-активных веществ на идеально поляризуемых электродах [51]. [c.53]

Осуществленное А. Н. Фрумкиным с сотрудниками измерение скачка потенциала в адсорбционном слое в сочетании с другими методами исследования позволило выяснить характер расположения молекул на поверхности, а также закономерности взаимодействия между ионами двойного слоя и диполями адсорбированных органических молекул. М. А. Проскурнин, Б. В. Эрщлер, Б. Б. Дамаскин и др. детально рассмотрели и усовер-щенствовали методику измерения емкости двойного электрического слоя на границе металл — раствор, в результате чего удалось опытным путем определить абсолютное значение емкости и подтвердить теорию диффузионного строения двойного слоя. Эти исследования выяснили причины перезарядки коллоидов и привели к новому методу определения потенциалов нулевого заряда металлов. [c.10]

Для растворов, содержадих электролиты с общим катионом в одинаковых концентрациях, кривые eмкo tи двойного слоя в зависимости от потенциала в области отрицательных потенциалов обычно совпадают в пределах погрешности эксперимента (см. рис, 7). Этого и следует ожидать, поскольку при отрицательных потенциалах анион отталкивается от электрода и поэтому слабо влияет на емкость. Это наблюдение привело Грэма и сотр. [54] к методу определения потенциала нулевого заряда, в особенности полезного в некоторых адсорбционных исследованиях, где другие методы непригодны. [c.112]

Метод исследования строения двойного слоя, основанный на изменении концентрации веществ прп образовании двойного слоя, называется адсорбционным методом. При реализации метода возникают экспериментальные трудности, связанные с точным определением изменения концентрации раствора. В связи с тем, что изменения концентрации при образовании двойного слоя малы, приходится, с одной стороны, максимально увеличивать поверхность электрода, а с другой — уменьшать объем раствора. При использовании обычных аналитических методов измерения кон> центрацин раствора истинная поверхность электрода должна составлять несколько десятков квадратных метров. Таким образом, метод применим для электродов с большой истинной поверхностью (платинированная платина и порошки металлов). Плотность заряда электрода рассчитывают по уравнению [c.214]

На неременнотоковых полярограммах, как уже было сказано, помимо пиков окисления-восстановления, регистрируются и ад-сорбционно-десорбционные пики, так как этот метод более чувствителен к адсорбционным процессам по сравнению с классической полярографией. В литературе последних лет этому вопросу посвящено большое количество статей, в большинстве которых рассматриваются различные теоретические закономерности, которым подчиняются адсорбционно-десорбционные пики. Техринг с сотр. [19—21] вывел уравнение, описывающее зависимость пика адсорбции от концентрации органического вещества и времени, строения органической молекулы, pH и других факторов. Проведенные исследования позволили ему высказать предположения о строении двойного электрического слоя в случае адсорбции, объяснить уменьшение пиков кадмия и меди под влиянием поверхностно-активных веществ. [c.152]