Изотерма оптической плотности

Отсюда вытекает простой метод определения состава химического соединения, образующегося в двойной системе. Он был предложен И. И. Остромысленским [23] и Жобом [24] еще до того, как были выведены уравнения изотермы свойства, и называется методом изомолярных серий. Метод изомолярных серий Остромысленского — Жоба получил широкое применение в физико-химическом анализе жидких систем. Экспериментально при исследовании гомогенных систем методом Остромысленского — Жоба изомолярные серии составляют смешением растворов компонентов А и В одинаковой концентрации. Измеряется величина какого-либо свойства соединения А Вт, пропорционального его концентрации. Наиболее часто прибегают к измерению оптической плотности раствора, которая согласно закону Ламберта — Вера (см. главу И) прямо пропорциональна концентрации поглощающего его компонента. При этом, если светопоглощение раствора вызвано при данной длине волны только присутствием соединения АпВ , на ординате диаграммы состав — свойство (изомолярной серии) откладывают величину оптической плотности О. Если же свето-поглощением обладают и компоненты А и В, тона ординате откладывают отклонение оптической плотности от аддитивности АО, т. е. разницу АО = О — где Во — сумма оптических плотностей компонентов А и В при данном содержании их в растворе. Кроме оптической плотности для построения изомолярных серий используются и другие физические свойства, например вязкость, электропроводность, показатель преломления, средняя молекулярная масса, понижение температуры замерзания раствора и т. д., которые применяются вообще в физико-химическом анализе для построения физико-химических диаграмм состав — свойство. Об образовании химического соединения судят по наличию экстремума на изотермах. Положение экстремальной точки на диаграмме указывает соотношение компонентов в образующемся химическом соединении. [c.142]

Рис. 13. Изотермы Ламберта — Беера при различных длинах волн (а) и изотермы оптической плотности (б) для

Неидеальность систем с химически не взаимодействующими компонентами приводит к большим относительным отклонениям от аддитивности, чем это наблюдается в случае иных объемно-аддитивных свойств — плотности и показателя преломления. Так, если для плотности величина относительного отклонения от аддитивности / = Ау/у не превышает 0,01, а для показателя преломления составляет 0,005, то для изотерм оптической плотности относительное отклонение от аддитивности может достигать 0,1. Во всех случаях, где удалось провести сопоставление, изотермы интегральной интенсивности В характеризуются меньшими величинами I, чем изотермы оптической плотности. Объемно-долевая аддитивность оптической плотности в системах с невзаимодействующими компонентами соблюдается и для спектров комбинационного рассеяния света (КРС). [c.387]

В литературе отсутствуют систематические исследования по ИК-спектрам систем с невзаимодействующими компонентами. Однако вряд ли следует ожидать, что концентрационная зависимость О в этой области спектра б дет существенно отличаться от характера изотерм оптическая плотность — состав в иных областях спектра. [c.83]

Было показано, что адсорбция из плохого растворителя выше, чем нз хорошего. Изотермы имеют максимум адсорбции. При исследовании зависимости оптической плотности раствора от длины волны установлено, что в процессе адсорбции исчезают агрегаты молекул. [c.147]

Рис. 15. Изотерма отклонения оптической плотности от аддитивности в системе ацетон — уксусная кислота для различных длин волн.

При мицеллообразовании резко изменяются объемные свойства растворов ПАВ плотность, электропроводность, коэффициент преломления, осмотические эффекты, оптические свойства (мутность) и др. На изотермах свойство— концентрация ПАВ наблюдается изменение наклона в очень узкой области концентраций, практически в точке, соответствующей ККМ. Измерение этих свойств, как и поверхностного натяжения, лежит в основе разнообразных методов определения ККМ. [c.109]

Расчет равновесной концентрации продукта присоединения может быть проведен также по убыванию оптической плотности одного из компонентов. В этом случае экспериментальная изотерма оптической плотности полосы поглощения сопоставляется с аддитивной прямой, отвечающей отсутствию взаимодействия это позволяет определить равновесную концентрацию поглощающего компонента. По найденным данным, зная стехиометрию взаимодействия, нетрудно рассчитать равновесные концентрации второго компонента и продукта присоединения, а следовательно, /Сф. На рис. VIII. 29 в качестве примера приводятся изотермы функции равновесия в системах дифениламин — пиридин [реакция типа (VIII, 12)] и масляный альдегид — этанол [реакция типа (VIII, 14)]. [c.164]

Полученные изотермы адсорбции воды приведены на рис. 3, а. На этом же графике показаны данные Дерягина и Зорина [3], полученные для адсорбции воды на плоской полированной поверхности оптического стекла. Обе изотермы круто поднимаются вверх вблизи Р Р = 1, одпако подъем в нашем случае начинается позднее, и толщина пленки при Р Р > 0,96 получена меньшей, чем в работе [3]. Эти различия можнО связать, в первую очередь, с тем, что использовали подложки из разного материала, а также с тем, что различны были и способы подготовки поверхностей. При малых относительных давлениях пара велики погрешности обеих методик, к тому же в этой области, возможно, не выполняются принятые в расчетах предположения о сохранении объемных значений плотности (в нашем случае) и показатели преломления (в расчете [3]). [c.242]

Рис. XXVI.5. Изотермы оптической плотности О и отк-понения оптической плотности от аддитивности —АО в системах масляный альдегид—этиловый спирт, УФ(а) и дифениламин—пиридин, ИК, V = = 3370 см 16)

Рис. XXVII.9. Основные типы изотерм оптической плотности на диаграммах, отвечающих постоянной концентрации одного из компонентов

Классификация диаграмм оптической плотности в квазидвойных системах [3], относящаяся к методу изомолярных серий и к определенной длине волны, предусматривает два основных типа изотерм (рис. XXVII.7), первый из которых (а) характеризует поглощение окрашенного продукта присоединения, характеризующегося бесконечно большой константой равновесия (сингулярная изотерма) второй тип изотерм (б) отвечает случаю, когда реакция образования продукта присоединения протекает не до конца. В последнем случае величина оптической плотности О может быть найдена по точке пересечения касательных, проведенных к точкам кривой в самых начальных ее участках. Тогда степень диссоциации продукта присоединения связана с оптической плотностью простым соотношением [c.425]

Спектрофотометрический метод определения состава образующегося в системе соединения может быть применен при постоянной концентрации одного из компонентов. Основные типы изотерм оптической плотности как функции концентрации второго компонента приведены на рис. XXVII.9. [c.427]

Рис. VIII. 36. Основные типы изотерм оптической плотности в квазидвойных системах

Обработка обширного экспериментального материала по аддитивным свойствам двойных жидких систем (в основном плотности и оптической плотности) показывает, что существуют три основных типа изотерм /с, приведенных на рис. XXVI.31. Чаще всего встречаются изотермы к первого типа, что связано с возрастанием диэлектрической проницаемости смесей при аддатацион-ном взаимодействии и, как следствие этого, сдвигом влево равновесия процесса (IV). [c.415]

Адсорбция каучука на цеолитах проводилась по несколько изменен-ной методике для саж [8, 9]. Количество сорбированного каучука измерялось по уменьшению вязкости и по изменению оптической плотности растворов каучука. Изотермы адсорбции наирита на цеолитах имеют ярко выраженный ступенчатый характер, что может иметь место при многослойной сорбции. Энергия взаимодействия каучука с цеолитом или сажей оценивалась но скорости вымывания адсорбированного каучука бензолом из систем каучук—цеолит, каучук—сажа. Скорость десорбции каучука из цеолита намного ниже, чем из печной сагки ТМ-70, что говорит о более высокой энергии взаимодействия каучука с цеолитом. [c.257]

Классификация диаграмм оптической плотности в квазидвойных системах [А. К. Бабко, 1955], относящаяся к методу изомолярных серий и к определенной длине волны, предусматривает два основных типа изотерм (рис. VIII. 36), первый из которых [c.176]

График зависимости изменения оптической плотности от заполнения поверхности в системе аммиак — пористое стекло обнаруживал гистерезис адсорбционных и десорбционных изотерм (Фолман и Иейтс, 1959). Гистерезис наблюдался для полос поглощения валентных колебаний КН адсорбата и ОН адсорбента. Для объяснения гистерезиса было выдвинуто предположение о существовании на поверхности гидроксильных и негидроксильных центров. Оба типа центров обсуждались на стр. 239. Негидроксильные центры более прочно адсорбировали аммиак, поскольку при десорбции в первую очередь удалялся аммиак с поверхностных гидроксильных групп. Это было показано также Кантом и Литтлом (1964). [c.487]

Этот вывод полностью подтверладается полученным экспериментальным материалом [291 ]. Так, в системах ацетон гексан и ацетон — декан, где Ай > О, на всем протяжении изотермы Ор > Со- Напротив, в системе ацетон — бензол, где Ай <0, Ор < Од. Поэтому при решении вопроса о степени отклонения системы от идеальности по измерениям оптической плотности необходимо учитывать объемные изменения в системе. [c.84]

В аэродинамических и теплофизических исследованиях поля температуры можно определять по полям плотности путем обработки снимков области течения, полученных на теневых оптических приборах (см. п. 8.2.6). Если давление в области течения известно, то пересчет плотности на температуру производят с использованием уравнения состояния. Метод дает хорошие результаты для высокоскоростных разреженных потоков, для которых применение зон-довых методов затруднительно. На снимках, полученных при настройке интерферометра иа полосы бесконечной ширины, темные и светлые полосы выделяют области с постоянной температурой (изотермы). На снимках, полученных на теневых приборах с оптической решеткой в фокальной плоскости, вeJлыe и темные линии соответствуют областям течения с постоянными градиентами температуры. [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология