Кристаллохимия основной закон

Гольдшмидта правило — см. Кристаллохимии основной закон Гольмий 916 [c.527]

С точки зрения внутреннего строения кристаллов можно дать более строгое определение изоморфизма, чем с точки зрения внешней кристаллической формы. Гольдшмидт называет изоморфными такие вещества, которые обладают аналогичной кристаллической структурой. Между тем, тип кристаллической структуры определяется открытым им основным законом кристаллохимии. Следовательно, два вещества будут изоморфными, если они имеют одинаковое численное соотношение различных строящих кристаллы частиц, т. е. если состав обоих веществ может быть представлен одной общей формулой, например АХ. При этом заряд частиц не обязательно должен быть одинаковым. Кроме этого, соотношение размеров различных частиц в обоих веществах должно быть близким. Сходными должны быть также поляризационные свойства и тип связи. Поскольку, однако, закон Гольдшмидта не является строгим количественным законом, то и основанное на нем определение изоморфизма нельзя считать строгим, так как необходимая степень сходства не охарактеризована в нем с количественной стороны. [c.86]

Причины появления одинаковой кристаллической структуры у двух веществ вполне четко определяются основным законом кристаллохимии Гольдшмидта. Однако связь между изоморфизмом и образованием смешанных кристаллов еще не может считаться окончательно установленной, хотя Митчерлих 125 лет тому назад полагал, что ему удалось ответить на этот вопрос. [c.90]

Это весьма общее положение может, по нашему мнению, рассматриваться как основной закон кристаллохимии, соответствие коему фактического материала должно быть установлено далее с привлечением современных теорий. [c.151]

Таким образом, наметились новые пути исследований, в основе которых лежало изучение свойств сплавов в зависимости от изменения их состава, что стало содержанием нового метода исследования— физико-химического анализа. В своих работах Курнаков проводит идею о необходимости использования Периодической системы и Периодического закона Д. И. Менделеева для установления основных закономерностей взаимодействия элементов друг с другом. По мере накопления материала в области изучения металлических сплавов развилась новая область общей и неорганической химии — химия металлических сплавов. Эта область тесней-щим образом связана с физической химией, физикой и химией твердого тела, кристаллохимией, металловедением. [c.361]

Частную систему лейцит — диопсид, которая иллюстрирует генезис лейцитовых пород, исследовали Боуэн и Шерер. С точки зрения законов кристаллохимии, на основании близости размеров ионов магния и алюминия, с одной стороны, и ионов кальция и калия (и натрия) — с другой, в этой системе можно предполагать наличие изоморфных состояний, но последние из перечисленных ионов настолько отличны друг от друга, что никаких признаков кристаллических растворов найдено не было. Бинарная диаграмма равновесия имеет простой эвтектический характер (фиг. 553). Основные [c.509]

Книга представляет собой современный курс неорганической химии повышенного типа. В отличие от существующих учебников по общей п неорганической химии, посвященных в основном изложению фактического материала, в книге Барнарда излагаются теоретические концепции современной неорганической химии, основанные на законах квантовой химии, кристаллохимии и физической химии. Большое место отведено также основным методам изучения структур кристаллов и молекул, знакомство с которыми необходимо для каждого химика. [c.4]

В заключение следует отметить, что наличие значительной упругой деформации кристаллической решетки противоречит основному положению кристаллохимии, согласно которому характер структуры и соответствующие ей межатомные расстояния, особенно для ионных соединений и металлов, определяются законом плотных упаковок. Изменение атомных диаметров, определяющее в конечном счете деформацию решетки, в редких случаях превышает несколько процентов для металлов и солей. Даже при таких значительных изменениях решетки, какие имеют место пр,и фазовых превращениях, атомные диаметры изменяются мало. В частности, фазовое превращение (при изменении координационного числа с 12 до 8) сопровождается изменением межатомного расстояния на <3%. Квантовомеханический расчет зависимости энергии кристаллической решетки от межатомного расстояния (на примере натрия) показывает, что из.менение постоянной решетки на 10% обусловливает значительное увеличение ее энергии на 1 эв. Максимальная упругая деформация, достигнутая при экспериментальном исследовании — растяжении высокопрочных нитевидных монокристаллов, не превышает 1—3%. [c.254]

Изучение кристаллической формы веществ часто дает возможность непосредственно устанавливать нх химический состав. Подобный кристаллохимический анализ был в прошлом веке важным вспомогательным методом химии и главным направлением практического использования кристаллографии (что нашло свое отражение в известном высказывании Энгельса Кристаллография — часть химии ), В настоящее время основным содержанием кристаллографии является уже не описание форм кристаллов, а всестороннее изучение их свойств и законов образования. Она стала обширной самостоятельной наукой, имеющей вал<ный собственный выход в практику (целенаправленный синтез кристаллов для разных облаете] физики и техники). Промежуточную область между современной кристаллографией и химией занимает кристаллохимия, изучающая строение веществ в их твердом агрегатном состоянии. [c.289]

Книга посвящена современной кристаллохимии. В ней рассмотрены основные понятия кристаллохимии, изложены законы геометрической кристаллографии, опи-саньг геометрические структуры кристаллов. Приведены сведения о кристаллохимических особенностях основных типов химических соединений. [c.4]

ГО диаметра, о характере структуры, об электростатических зарядах ионов в последовательном проявлении изоморфических взаимоотношений, отчасти предвидели эти основные законы кристаллохимии. Сушествуют многочисленные переходы от идеальных кристаллических растворов до почти незаметной аналогии некоторых элементов решетки или граней, которая в твердых [c.58]

На основании рентгенографического исследования большого числа кристаллических структур В. М. Гольдшмидту удалось открыть закон, который мы называем сейчас основным законом кристаллохимии. К сожалению, этот закон, несмотря на дальнейшие уточнения, до сих пор еще не носит строго количественного характера. По Гольдшмидту, кристаллическая стурктура вещества определяется численным соотношением, соотношением размеров и поляризационными свойствами различных строящих кристалл частиц и типом связи, существующим между ними. Для ионных соединений Гольдшмидт принимает, что кристалл составлен из соприкасающихся между собой ионов противоположного знака, причем чем больше координационное число, тем устойчивее структура. У соединений с одинаковым типом химической формулы, например АХ, координационное число зависит от соотношения радиусов противоположно заряженных ионов. Простые геометрические соображения показывают, что координационное число 3 возможно, если отношение радиусов центрального иона к окружающим больше 0.15. Если оно меньше 0.15, то центральный ион не может касаться одновременно всех трех противоположно заряженных ионов и должна появиться структура с координационным числом 2. При соотношении радиусов более 0.22 центральный ион может касаться четырех противоположно заряженных ионов, расположенных в углах тетраэдра. При этом структура с координационным числом 3 остается геометрически возможной, но будет метастабильной, так как устойчивее будет структура с координационным числом 4. Начиная с отношения Х равного 0.41, центральный ион может касаться 6 окружающих его ионов, расположенных по углам октаэдра, а при отношении 0.73 и выше он может касаться 8 ионов, расположенных по углам куба. Однако, как уже говорилось выше, ионы не являются твердыми несжимаемыми шарами, поэтому чисто геометрические соотношения не являются единственными факторами, определяющими структуру кристалла. Поляризационные свойства атомов и ионов, а также возможность появления нового типа связи играют не менее существенную роль, поэтому геометрические границы нередко смещаются как в одну, так и в другую сторону. [c.86]

Один из основоположников геохимии. Основные научные работы посвящены физической химии природного минералогенезиса,. кристаллохимии и химии минералов, горных пород и земной коры. Сформулировал (1911) минералогическое правило фаз из п компонентов может совместно существовать не более п минералов. Вычислил (1914) кривую реакции образования волластонита из кальцита и кварца и применил физико-хи-мические представления к объяснению равновесных соотношений контактовых минералов. Вскрыл (1923—1927) важные соотношения между положением элементов в периодической системе и размерами их атомов и ионов. Установил законы образования различного типа кристаллических структур. Выдвинул (1923) основные положения теории геохимического распространения элементов. Разработал (1923—1924) геохимическую классификацию химических элементов. Особое внимание уделял изучению кристаллов оксидов редкоземельных элементов, а также зависимости твердости кристаллических веществ от их структуры. Исследовал (1929—1932) распространение редких элементов — германия (впервые обнаружил его в углях), скандия, галлия, бериллия и т. п. Будучи сторонником гипотезы об огненно-жидкой дифференциации Земли на геосферы, рассмотрел (1935—1937) ее в свете данных своих геохимических экспериментов о составе пород, метеоритов и оболочек Земли. Осуществлял научно-технические работы в области прикладной минералогии и химической технологии. Организовал производство алюминия из лаб-радоритовых пород Норвегии, калийных удобрений из биотитов. [c.146]

Последняя треть XIX в. была особенно важной для развития химии. Открытие Д. И. Менделеевым в 1868 г. периодического закона и создание Лебелем и Вант-Гоффом тетраэдрической модели атома углерода определили новый этап в развитии химии. В 1900—1904 гг. идеи стереохимии были А. Вернером распространены на область неорганических соединений. Существование стереохимии является основн ш отличием современной химии от прежней, так же как и существование кристаллохимии является основным признаком новой кристаллографии. С гордостью мы можем сказать, что создание современной кристаллографии, выразившееся в завершении теории структуры кристаллов и в математическом выводе всех возможных законов расположения материальных частиц (атомов, ионов, молекул или радикалов) в кристаллическом пространстве, принадлежит нашему гениальному соотечественнику акад. Е. С. Федорову. В периоде 1885 по 1890 г. он создал свою бессмертную теорию 230 пространственных групп симметрии, к настоящему вре.мени подтвержденную тысячами экспериментальных работ и не знающую ни одного исключения. [c.6]