Лантаниды галогениды

Галогениды. Все лантаниды образуют галогениды типа ЭГз — твердые кристаллические вещества с высокими температурами плавления, растворимые (кроме фторидов) в воде и спиртах. [c.436]

Активными частицами являются ион-радикалы, возникающие под действием вещества с высоким окислительно-восстановительным потенциалом, например галогенида двухвалентного лантанида, который ведет себя как донор электронов и способен промотировать реакции, протекающие путем переноса электрона. Начальные этапы реакции в случае дииодида самария можно представить следующим образом (схема 4.А). [c.33]

В последнее время большое внимание уделяется использованию в органической химии двухвалентных соединений лантанидов, в частности лантанидных гало-генидов, являющихся сильными восстановителями [169,178]. Применение подобных соединений в качестве инициаторов реакций и сореагентов часто способствует протеканию органических реакций в мягких условиях с большой скоростью и высокой селективностью. Из двухвалентных лантанидных галогенидов иодистый самарий является наиболее реакционноспособным соединением, что обусловлено его высоким окислительно-восстановительным потенциалом, необычным для соединений, растворимых в органических растворителях. Так, в присутствии иодистого самария в растворе ТГФ при комнатной температуре из хлорангидридов ароматических карбоновых кислот в течение нескольких минут образуются а-дикетоны с выходом 70-80% [173]. [c.39]

В результате проведенных Захариасеном исследований кристаллохимических свойств соединений лантанидов и актинидов были вычислены ионные радиусы и показано, что с ростом атомного номера у актинидов наблюдается постепенное уменьшение размеров ионов подобное же явление известно и для лантанидов под названием лантанидной контракции . Об указанных закономерностях можно судить на основании данных, приведенных в табл. 35 [592] значения в скобках получены в результате интерполяции. Практически все галогениды элементов группы актинидов одного и того же типа (например, тетрагалогениды или тригалогениды) изоморфны друг другу, если же структура изменяется, то наблюдается упомянутая выше закономерность, а именно уменьшение ионного радиуса [c.195]

Получение безводных галогенидов лантанидов. [c.523]

Некоторые металлы, в том числе титан, цирконий, гафний, лантан и лантаниды, удобнее всего получать взаимодействием их окислов или галогенидов с более электроположительным металлом. Для этих целей часто используют натрий, калий, кальций и алюминий. Так, титан можно получить путем восстановления тетрахлорида титана кальцием [c.482]

Возбуждение люминесценции водородным пламенем описано для определения лантанидов с применением кристаллофосфоров. Автор объясняет возникновение люминесценции возбуждением медленными электронами, присутствующими в водородном пламени. В качестве основы кристаллофосфора применена окись кальция. Мешают выполнению реакции галогениды и катионы -щелочных элементов, так как они, способствуют улетучиванию [c.318]

Какие из галогенидов лантанидов проявляют сильные восстановительные свойства Составьте уравне- [c.77]

Актиниды в металлическом состоянии, подобно лантанидам, отличаются высокой электроположительностью. Они могут быть получены электролизом расплавленных солей или при восстановлении галогенидов бо- [c.130]

Галогениды металлов легче подвергаются сольволизу четырехокисью азота в присутствии донорных растворителей. Примеры этому будут приведены в дальнейшем. Нитраты некоторых лантанидов получаются в результате прямого взаимодействия четырехокиси азота с окисью металла в герметичной бомбе [28], но этот метод редко используют, так как реакцию нужно проводить при высокой температуре. Важное значение имеют реакции четырехокиси без растворителя с карбонилами металлов и с металлами. Ниже приведены примеры каждой такой реакции. [c.159]

Лантаниды в металлическом состоянии. В элементарном состоянии лантаниды получаются такими же методами, как щелочноземельные металлы, а именно при электролизе хлоридов или оксидов в расплавленном состоянии (при помощи плавней) или при восстановлении галогенидов натрием или калием. В свободном состоянии металлы серые, блестящие. Их температуры плавления сравнительно низки (т. пл. церия 815°). [c.722]

В I — IV группах периодической системы практически наблюдаемая максимальная валентность элементов в их галогенидах совпадает с характеристичной почти всегда. Исключения имеют место лишь для Си, Ag и Аи (а также для некоторых лантанидов и актинидов). Напротив, в V — VIII группах теоретически возможная валентность часто не достигается даже у фторидов. [c.478]

Как было отмечено в части I, применение в органическом синтезе двухвалентных галогенидов лантанидов, и в частности иодистого самария, позволило получать на основе дихлораигидридов дикарбоновых кислот полимеры со сдвоенной кетонной функцией - поли-а-дикетонов (схема 4.В части I). [c.193]

Кстати, катализаторы на основе галогенидов лантанидов могут быть и гомогенными при использовании определенных приемов и варьировании природы АОС. Так, использование вместо А1(г-Ви)з или А1(1-Ви)2Н тетраизобутилалюмоксана ([А1(г-Ви)2]20) в сочетании с Кс1С1з-ЗКОН способствует максимальной степени перехода производного неодима из твердой фазы в жидкую (до 90% ). При добавках пиперилена в катализатор Ыс1С1з-ЗКОН - [А1(г-Ви)2]20 (N<1 А1 диен = 1 18 20), последний становится гомогенным, в то время как система такого же состава, но содержащая А1(г-Ви)з, из гетерогенного состояния переходит лишь в квазигомогенное [26]. [c.48]

Реакция циклопентадиенплнатрия или лития с галогенидами металлов позволила получить (с хорошими выходами) бисцикло-пентадиенильные соединения железа [135], титана и ванадия [126], молибдена [129], тантала [126] и марганца [128]. Этим же методом получены трициклопентадиенильные соединения скандия, иттрия и лантанидов [136, 137]. В качестве растворителя применяется тетрагидрофуран или диметиловый эфир этиленгликоля. Соли трех- [c.86]

Среди галогенидов этих элементов наиболее важны фториды вследствие своей низкой растворимости. При добавлении плавиковой кислоты или фторид-ионов осаждаются фториды лантанидов даже из ЗМ растворов азотной кислоты, что является характерной аналитической пробой на ионы лантанидов. Фториды, особенно тяжелых лантанидов, плохо растворяются в избытке НР вследствие образования комплексов. Их можно вновь растворить в ЗМ азотной кислоте, насыщенной борной кислотой, которая удаляет ионы Р в виде ВР 4. Хлориды растворимы в воде, из которой они кристаллизуются в виде гидратов. Из этих гидратов нельзя получить безводные соли, потому что при нагревании они легче отдают НС1, чем воду при этом образуются оксохлориды М0С1 (скандий и церий, однако образуют при этом ЗсзОд и СеОг). Безводные хлориды лучше всего получать нагреванием окисей (или оксалатов и т. д.) с хлоридом аммония при 300° [c.510]

Большинство ионных галогенидов растворяются в воде с образованием гидратированных ионов металла и галогенид-ионов, хотя некоторые, такие, как хлориды, бромиды и иодиды Ag, u, Hg и Pb", почти нерастворимы. Обратное положение не обязательно, так как ковалентные галогениды водорода, за исключением HF, фактически полностью диссоциируют в водном растворе. Растворимость в ряду в основном ионных галогенидов данного металла MF , M ln, МВг , М1 может изменяться в любом порядке. Если все четыре галогенида действительно ионные, порядок изменения растворимости будет следующий иодид > бролшд> хлорид>фторид, так как господствующим фактором будет энергия решетки, возрастающая с уменьшением ионного радиуса. 2 от порядок соблюдается среди галогенидов щелочных, щелочноземельных металлов и лантанидов. В последних двух случаях фториды фактически нерастворимы. С другой стороны, если в значительной мере проявляется ковалентность, то растворимость может изменяться таким образом, что фториды будут более растворимы, а иодиды наименее растворимыми, как, например, в случае галогенидов серебра и ртути(1). [c.436]

Галогениды (кроме фторидов) лантанидов и актинидов кристаллизуются в структурных типах и1з и 11С1з. В первом из них галогены расположены по углам несколько деформированной тригональной призмы и еще два атома-напротав двух граней призмы. В табл. 57 приведены длины связей в соединениях структурного типа 1Лз. [c.78]

Фрайд и Лейтц [33] исследовали спектры поглощения твердых соединений (галогенидов актинидов и лантанидов), работая всего лишь с несколькими микрограммами веществ. Для этой цели исследуемые вещества наносились на стенки тонких кварцевых капилляров. С помощью микроскопа увеличенное изображение микрокристаллов галогенидов проектировалось на щель призменного спектрографа. [c.360]

Реакция восстановления хлоридов трехвалентных лантанидов в токе водорода используется и для получения галогенидов Eu(II) и Yb(II). Сульфаты этих металлов в двухвалентном состоянии легче, однако, получить электролитическим восстановлением трехвалентных солей на ртутном катоде в присутствии ионов SO ". Образующиеся сульфаты EUSO4 и YbSOi нерастворимы в воде (аналогично BaS04) и выпадают в осадок таким путем их можно выделить из смеси с растворимыми сульфатами других лантанидов, которые не восстанавливаются. [c.726]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология