Лантаниды фториды

Фториды америция и кюрия не описаны, но, по аналогии с лантанидами, фториды этих элементов в состоянии высших валентностей должны быть менее устойчивыми, чем соответствующие фториды плутония. [c.55]

Для работы требуется-. Штатив с пробирками.— Тигель фарфоровый.— Термометр Ассмана. — Коническая колба емк. 50 мл. — Капельница с водой. — Коллекционный набор солей всех лантанидов. — Нитрат неодима, кристаллический. — Двуокись церия. — Двуокись свинца. — Сульфат калия, кристаллический. — Катионит КУ-2 или СБС в Н-форме. — Азотная кислота 1 2 и 2 и. раствор. — Соляная кислота, 2 и. раствор. — Лимонная кислота, 5% раствор. — Щавелевая кислота, 2 н. раствор. — Едкое кали, 2 н. раствор. — Карбонат натрия, 2 н. раствор.—Сульфат церия (П1), 5% раствор.—Иодат калия, 5% раствор. — Фторид калия, 5% раствор. — Перманганат калия, 0,5 и. раствор. — Сульфат аммония, 40% раствор. — Перекись водорода, 3% и 10% растворы. — Церий металлический (или мишметалл) порошком. [c.336]

Галогениды. Все лантаниды образуют галогениды типа ЭГз — твердые кристаллические вещества с высокими температурами плавления, растворимые (кроме фторидов) в воде и спиртах. [c.436]

Одно из главных преимуществ ИХ — быстрое одновременное определение многокомпонентных смесей катионов или анионов (до 10 и более) в течение 2-15 мин. Основные анионы (фторид, хлорид, нитрат, сульфат, фосфат) можно разделить на хороших ионообменниках за 2-5 мин., за 15-20 мин. можно разделить все катионы группы лантанидов. ИХ способна разделить и определить катионы в разных валентных состояниях, например, Ге " чего не может сделать атомно-адсорбционная спектрометрия. [c.327]

Метод применим для определения фтора во фторидах актинидов и лантанидов всех валентностей. Для силикатов, карбонатов, фосфатов, боратов и проб, содержащих А1, Мо и W, метод непригоден, [c.113]

Отличительная черта химии переходных металлов — изменяемость их степеней окисления. Из более чем пятидесяти металлов, соединения которых составляют предмет этой статьи, лишь шесть обычных переходных элементов (скандий, иттрий, лантан, актиний, цинк и кадмий) и некоторые члены ряда лантанидов и актинидов не обнаруживают это свойство. В предлагаемом обзоре основное внимание будет уделено ряду степеней окисления в простых и комплексных фторидах, препаративным методам их получения и строению соединений поведение ионов фторидов переходных металлов в растворе будет освещено в одном из следующих томов. Последний обзор, дающий общую картину фторсодержащих соединений переходных металлов, имеет примерно десятилетнюю давность . С тех пор были сделаны заметные успехи, и в этой главе они будут подчеркнуты особо. [c.78]

Отличительная черта химии актинидов — переменность их валентности. Кроме того, способность малых по размерам, трудно поляризуемых анионов (например, фторид-иона) заставлять какой-либо данный элемент-партнер проявлять высшую валентность приводит в ряду фторидов актинидов (табл. 1) к группе соединений с очень разнообразными свойствами. Переменность валентности (особенно по сравнению с лантанидами) отражает более низкие энергии связи и большее простирание электронной оболочки 5 в отличие от оболочки 4/. В свою очередь это обусловливает более легкую достижимость высших валентных состояний и стабилизацию последних при образовании комплексов. В табл. 1 даны электронные конфигурации газообразных атомов металлов, а также (в тех случаях, когда это известно) атомов металлов во фторидах. [c.131]

Фториды РЗЭ могут быть получены различными способами — осаждением из водного раствора соответствующего лантанида при помощи фторида щелочного металла или термическим путем. В первом случае получаются фториды, содержащие то или иное количество кристаллизационной воды, во втором случае —- [c.266]

Фториды лантанидов не растворяются не только в воде, но и в холодных и горячих разбавленных кислотах в горячих концентрированных кислотах они растворяются лишь незначительно. Перевести их в раствор можно при помощи подкисленного раствора нитрата алюминия или нейтрального раствора трилона Б [694]. Фториды, полученные мокрым путем, более растворимы, чем безводные фториды, полученные термическим путем. [c.267]

В водных растворах америций наиболее часто встречается в трехвалентном состоянии. Трехвалентный америций в виде простого гидратированного иона весьма сходен с типичными ионами трехвалентных лантанидов. Таким образом, реагенты, которые дают специфические реакции с лантанидной группой, такие же реакции дают и с трехвалентным америцием. Подобно лантанидам, трехвалентный америций образует нерастворимый фторид, гидроокись, фосфат, оксалат, иодат и т. п. Хотя, по-видимому, существует небольшое различие в величинах растворимости соответствующих труднорастворимых соединений лантанидов и америция, лишь в двух [c.13]

Металлические Нр, Ри ц Ат [36] получают тем же способом, что и и,— восстановлением фторидов литием или барием при 1200 это серебристые металлы, химически очень активные. Металлический плутоний обладает уникальным свойством — ниже точки плавления он существует по крайней мере в виде шести аллотропных модификаций. Все эти модификации различаются по плотности, коэффициенту расширения и удельному сопротивлению. Любопытно, что если при нагревании эти фазы расширяются, их электрическое сопротивление падает. По физическим свойствам металлический америций гораздо больше напоминает металлы группы лантанидов, чем и, Нр или Ри. [c.559]

Реакции Ст " в растворах очень сильно напоминают реакции положительных трехзарядных ионов, образуемых лантанидами и актинидами фторид, оксалат, фосфат, иодат и гидроокись кюрия нерастворимы. Имеются некоторые указания на образование кюрием комплексов в растворах, но эти комплексы, по-видимому, менее прочны, чем у предшествующих элементов. [c.566]

После отделения сульфата бария (радия) из кислого раствора, при переработке урановых руд, актиний остается в растворе и может быть выделен из него. Для этого кислый раствор, вслед за осаждением полония в виде сульфида, кипятят, чтобы удалить сероводород, и обрабатывают аммиаком. Выделяющийся осадок состоит, главным образом, из гидроокисей лантана и сопутствующих ему лантанидов.Обрабатывая гидроокиси плавиковой кислотой, получают смесь фторидов, содержащих большую часть актиния. Фтористые соли переводят в хлористые, после чего смесь катионов осаждают щавелевой кислотой и затем переводят в нитраты. Дальнейшие операции сводятся к получению двойных нитратов и к их дробной кристаллизации актиний при этом концентрируется в маточных растворах. [c.280]

Современная неорганическая химия очень обширна и разветвлена. Естественно, что все ее разделы не могут быть отражены в однотомном издании, подобном настоящему. Однако есть все основания думать, что в данном сборнике помещены статьи, относящиеся к наиболее важным и интенсивно развивающимся областям неорганической химии. К ним, безусловно, относятся некоторые проблемы химии металлоорганических соединений, химия гидридов и борогидридов металлов, химия лантанидов и актинидов, химия фторидов металлов и неметаллов, химия полупроводниковых веществ, а также методы получения и свойства [c.5]

Среди галогенидов этих элементов наиболее важны фториды вследствие своей низкой растворимости. При добавлении плавиковой кислоты или фторид-ионов осаждаются фториды лантанидов даже из ЗМ растворов азотной кислоты, что является характерной аналитической пробой на ионы лантанидов. Фториды, особенно тяжелых лантанидов, плохо растворяются в избытке НР вследствие образования комплексов. Их можно вновь растворить в ЗМ азотной кислоте, насыщенной борной кислотой, которая удаляет ионы Р в виде ВР 4. Хлориды растворимы в воде, из которой они кристаллизуются в виде гидратов. Из этих гидратов нельзя получить безводные соли, потому что при нагревании они легче отдают НС1, чем воду при этом образуются оксохлориды М0С1 (скандий и церий, однако образуют при этом ЗсзОд и СеОг). Безводные хлориды лучше всего получать нагреванием окисей (или оксалатов и т. д.) с хлоридом аммония при 300° [c.510]

К нерастворимым солям относятся карбонаты, фосфаты, фториды, оксалаты, феррицианиды и др. С сульфатами и нитратами щелочных металлов, аммония и магния соответствующие лантаниды образуют двойные соли состава Ме(НОз)з 2МН4Ы0з-4Н20, 2Ме(М0з)з-ЗМ (М0з)2-24Н20 и Этими [c.334]

В I — IV группах периодической системы практически наблюдаемая максимальная валентность элементов в их галогенидах совпадает с характеристичной почти всегда. Исключения имеют место лишь для Си, Ag и Аи (а также для некоторых лантанидов и актинидов). Напротив, в V — VIII группах теоретически возможная валентность часто не достигается даже у фторидов. [c.478]

В аналитической практике применяют люминесценцию крисгалло-фосфоров, основой которых а жат оксиды, сульфиды, фториды, силикаты, фосфаты металлов П, Ш и IV групп периодической системы (определение лантанидов с числом 4/ -электронов от 1 до 13 Се - Yb) и ( с-фаты, карбонаты, фториды щелочных и щелочноземельных металлов, чаще всего NaF (определение урана). Спектры излучения кристаллофосфоров также характеристичны (рис. 11.59) методики — высокоселективны и чувствительны, но обладают меньщей воспроизводимостью по сравнению с методиками определения лантанидов и урана в жидких растворах. [c.308]

Трифториды представляют собою высокоплавящиеся, сравнительно инертные твердые вещества, характеризуемые малыми давлением паров и растворимостью. Исключая актиний, сопротивляемость окислению возрастает от урана к кюрию. Энергии образования более отрицательны, чем для тетра- или гексафторидов (рис. 1), хотя и менее отрицательны в среднем, чем для трифторидов лантанидов (на рис. 1 это свойство иллюстрируется кривой энергии образования РгЕз). Общие методы получения (кроме иРз) заключаются в осаждении трифторидов из водных растворов, причем образуются гидраты, содержащие кристаллизационную воду, или в гидрофторировании окислов или оксалатов при температурах, превышающих 300 °С, и в присутствии восстановителей (в случае РиРз и NpPз). Трифториды обнаруживают малую склонность к образованию комплексных фторидов. [c.133]

Как и в случае прочих фторидов лантанидов и актинидов, АсРз служит удобным исходным веществом для получения актиния при помощи восстановления металлами. Эту операцию выполняют, нагревая трифторид актиния с литием при 1250°С, причем фтористый литий улетучивается, а актиний остается . [c.136]

В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний (а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. Более легко можно отделить плутоний, нептуний и уран ионообменным методом [13]. Когда последние находятся в валентных состояниях > -Ь 4, они образуют прочные анионные комплексы в солянокислом растворе концентрации от 6 до 10 г-мол1л и могут быть сорбированы анионообменной смолой в этих условиях трехвалентные актиниды и лантаниды не сорбируются. Четырехвалентное состояние плутония обеспечивается добавлением нитрита аммония до концентрации 0,1 г-ж л/л. [c.402]

Как можно ожидать, химические свойства такого дважды оксигенированного и мало заряженного иона заметно отличаются от свойств А.т. . Ионы пятивалспт ного и шестивалентного америция (АтОг" и Am02 ) дают растворимые фториды, и это свойство иногда может быть использовано для отделения америция от лантанидов, образующих нерастворимые фториды. Хотя и существует нерастворимый двойной фторид Ат(У) и калия КАтОгРг [54], однако для его осаждения необходима высокая концентрация фторида калия. [c.18]

В том случае, когда количества америция составляют несколько миллиграммов, для очистки от примесей, растворимых в карбонате [например, Ьа(П1) и Ст(П1)], очень удобно использовать окисление америция (П1) в растворе карбоната калия до нерастворимого карбоната америция (V). (Условия окисления описаны в разделе, посвященном химии пятивалентного америция.) После растворения осадка америция (V) в разбавленной кислоте можно провести его окисление озоном до шестивалентного состояния. Затем добавлением фтор-иона можно осадить нерастворимые фториды элементов, аналогичных лантанидам, оставляя в растворе америций (VI). Из этого раствора америций может быть осажден в виде трифторида при добавлении восстановителя, поскольку раствор содержит избыток фтор-ионов. Фторид трехвалентного америция может быть растворен в 1 М HNO3, насыщенной Н3ВО3, или переведен в гидроокись путем обработки осадка 0,1 М раствором КОН в течение 1 часа при 90°. Америций (III) может быть также окислен до шестивалентного состояния персульфатом в слабокислом растворе [подробности см. в разделе, посвященном химии америция (VI)], после чего проводится осаждение нерастворимых фторидов. Эту операцию можно повторять сколько угодно раз до получения желаемой степени чистоты. [c.34]

Трехвалентное состояние является единственным состоянием, в котором кюрий существует в водных растворах. В виде трехвалентного иона кюрий аналогичен америцию (а также трехвалентным лантанидам) и совершенно также ведет себя в отношении групповых реагентов. Кюрий количественно осаждается в виде фторида, гидроокиси, оксалата и т. д. Термодинамическая константа реакции СтСР+С1 составляет 0,0 70 [30]. [c.40]

Фториды лантанидов и актинидов со степенью окисления -гИ1 и ГIV нерастворимы в воде. Фториды Li, a, Sr и Ва также малорастворимы, причем соединение лития можно осаждать фторидом амлюния. Свинец образует лгалорастворнмую соль Pb lF, которую можно использовать для весового определения F . [c.228]

Однако во многих отнощениях скандий напоминает лантаниды так, он образует нерастворимые оксалаты, фосфаты, карбонаты и фториды. Однако фторид легко растворим в избытке HF или NH4F существуют фторидные комплексы определенного состава, например S F-r Хлорид S lg возгоняется при более низкой температуре, чем хлориды лантанидов, в парах он мономерен и в отличие от летучего Al Ig не является катализатором реакции Фриделя — Крафтса. [c.516]

А. I. г.5. Другие комплексообразующие реагенты. Для сорбции металлов на анионитах можно использовать не только хлориды, фториды, сульфаты и нитраты, но и любые другие анионы, которые образуют с металлами отрицательно заряженные комплексы. Лучшим из них является, по-видимому, тиоцианат-ион. С ним образуют комплексы хром [60], молибден [61], кобальт [60] и железо(1П). Ионы этих металлов сорбируются анионитом, в то время как ионы других металлов проскакивают в фильтрат. Сорбция увеличивается, как и в предыдущих случаях, в неводных растворителях, что позволяет провести хроматографическое разделение таких смесей, как торий и лантаниды [62]. Такие комплексообразующие реагенты, как EDTA [63], оксалаты [64, 124], и другие комплексообразующие анионы используются в хроматографическом анализе более редко из-за трудности удаления их из фильтратов. [c.214]

III ДО VIII (Os) И затем неравномерно снижается до II (Hg). Стабильные валентности возрастают от III до VII (Re) и так же неправильно снижаются до I (TI). Что касается элементов седьмого периода, то их стабильные валентности в окисленном состоянии правильно возрастают до VI (U) и затем так же правильно снижаются до III (Ат), после чего, по всей вероятности, валентность III в ряду за америцием не меняется до последнего известного элемента. Максимальная валентность, включая уран, совпадает с этим порядком, другие же многочисленные валентности— III, IV, V и VI — наблюдаются в растворах, а валентность II — только в твердом состоянии. В соединениях с кислородом (окисленное состояние) валентность VI и другие валентности имеются у трех первых трансуранидов Np, Pu и Am, в то время как у последующих элементов только берклий имеет валентность IV в растворе и кюрий может образовывать окисел и твердый фторид той же валентности (IV). Хотя физико-химические свойства следующих элементов от калифорния до нобелия мало известны, все же целесообразно допустить, что их наиболее стабильная валентность отвечает III не исключена возможность существования других валентных состояний в неустойчивых окислах для тех или иных элементов ряда f—No. До настоящего момента для трансуранидов не удалось получить двухвалентных соединений в растворе, в то время как валентность II в ряду лантанидов известна для трех элементов Ей, Sm, Yb. [c.130]

Фториды лантанидов и актинидов со степенью окисления + 111 и +1У нерастворимы в воде. Фториды Ы, Са, Зг и Ва также малорастворимы, причем соединение лития можно осаждать фторидом аммония. Свинец образует малорастворимую соль РЬС1Р, которую можно использовать для весового определения. [c.228]

Большинство ионных галогенидов растворяются в воде с образованием гидратированных ионов металла и галогенид-ионов, хотя некоторые, такие, как хлориды, бромиды и иодиды Ag, u, Hg и Pb", почти нерастворимы. Обратное положение не обязательно, так как ковалентные галогениды водорода, за исключением HF, фактически полностью диссоциируют в водном растворе. Растворимость в ряду в основном ионных галогенидов данного металла MF , M ln, МВг , М1 может изменяться в любом порядке. Если все четыре галогенида действительно ионные, порядок изменения растворимости будет следующий иодид > бролшд> хлорид>фторид, так как господствующим фактором будет энергия решетки, возрастающая с уменьшением ионного радиуса. 2 от порядок соблюдается среди галогенидов щелочных, щелочноземельных металлов и лантанидов. В последних двух случаях фториды фактически нерастворимы. С другой стороны, если в значительной мере проявляется ковалентность, то растворимость может изменяться таким образом, что фториды будут более растворимы, а иодиды наименее растворимыми, как, например, в случае галогенидов серебра и ртути(1). [c.436]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.92 , c.93 , c.94 , c.95 , c.96 , c.97 , c.98 , c.99 , c.100 , c.101 , c.102 , c.103 , c.104 , c.105 , c.106 , c.107 , c.108 , c.109 , c.110 , c.111 , c.112 , c.113 , c.114 , c.115 , c.116 , c.117 , c.118 , c.119 , c.120 , c.121 , c.122 , c.123 , c.124 , c.125 , c.126 , c.127 , c.128 , c.129 , c.130 , c.131 , c.132 , c.133 , c.134 , c.135 , c.136 , c.137 , c.138 , c.139 , c.140 , c.141 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология