Электрод с мембраной на основе галогенидов

Возможность использования электродов на основе галогенидов серебра осложняется двумя специфическими проблемами, связанными с а) влиянием нестехиометрических дефектов на поведение мембраны и б) влиянием природы внутреннего контакта на свойства твердофазных электродов с твердым токоотводом. Влияние сверхстехиометрических ионов серебра в мембранной фазе [264] сказывается одновременно на зависимости потенциала ИСЭ от активности определяемого иона и на пределе об- [c.163]

СЛОЯ мембраны снижается [134, 413], что вызывает изменение общей электропроводности мембранной фазы. Образующиеся поры могут сделать мембрану проницаемой к растворам электролитов [413, 438]. Нежелательным свойством гомогенных твердых мембранных электродов на основе галогенидов серебра является их известная светочувствительность, которая проявляется в изменениях потенциала ИСЭ на свету [77, 413]. [c.167]

Отклик мембран на основе галогенидов серебра к анионам,. В этом случае мембранный потенциал зависит от активности анионов в исследуемом растворе, а ион Ag+ служит переносчиком заряда в мембране. Как будет показано ниже, по своему поведению, по крайней мере в простых системах, такие мембраны тождественны соответствующим электродам второго рода [43]. [c.63]

Заметного улучшения свойств галогенидных ИСЭ [325], а именно увеличения чувствительности определения и уменьшения светочувствительности, можно добиться за счет использования для получения мембраны смеси галогенида серебра и сульфида серебра (последний гораздо менее растворим, чем любой из галогенидов серебра). Другие свойства ИСЭ при этом не меняются. Зависимость потенциала электродов со смешанным электродно-активным материалом от активности определяемого иона поэтому не отличается от электродной функции электродов на основе чистого галогенида серебра [288]. Мембраны смешанного состава применяются в большинстве коммерческих ИСЭ. [c.167]

В последнее время широкое распространение получили мембраны на основе сульфида серебра, в котором диспергирована тонко измельченная соль серебра или сульфид другого металла. Такие электроды обнаруживают достаточно хорошую обратимость относительно анионов галогенидов, СН, 5СМ катионов С11 , Мембраны, приготовленные из смеси соответствуюшего галогенида серебра обладают меньшим сопротивлением, чем мембраны иа монокристаллов солей серебра, и не обнаруживают заметного фотоэффекта. Нижний предел их применения определяется соответствующими величинами ПР. [c.54]

Предел обнаружения ион-селективных электродов на основе галогенидов серебра зависит от природы материала мембраны и определяется минимальной активностью ионов серебра йА +,т1ги обусловленной процессами на границе раздела мембрана/раствор. Источниками поступления ионов серебра в раствор служат [c.403]

Дессуки и Пунгор [602] с помощью цианид-селективного мембранного электрода (Раделкис ОР-711) определяли цианкобаламин (витамин В12) в различных фармацевтических препаратах. Известно, что любой мембранный электрод на основе галогенида серебра можно пфевести в цианид-селективный электрод чаще всего для этой цели используют мембраны на основе Agi, так как они высокоселективны. Изменение электродной функции описывается следующим выражением [603] [c.201]

Если мембрана изготовлена из механической смеси Ag2S и Ag l (AgBr, Agi), то электроды на основе таких композиций можно использовать для определения галогенид-ионов. Хотя хлорид, бромид и иодид серебра являются соединениями с ионной проводимостью, в которых перенос заряда осуществляется ионами Ag, при комнатной температуре они имеют довольно высокое сопротивление, а также значительный фотоэлектрический потенциал. Поэтому такие электроды можно использовать только в условиях постоянного освещения, что создает определенные трудности. Указанные недостатки галогенидов серебра устраняются при изготовлении мембран из сульфида серебра, в котором диспергированы тонко измельченные соответствующие галогениды. Поскольку последние имеют более высокую растворимость, чем сульфиды, то сульфид серебра можно рассматривать как химически инертную матрицу с [c.196]

Ионоселективные электроды на основе гетерогенных мембран рассматриваются в монографии [25]. Честь первооткрывателя ИСЭ с мембранами, представляющими собой осадки умеренно растворимых солей, внедренных в инертную матрицу, принадлежит Пунгору [29, 122, 126, 127]. Гомогенные мембраны, как уже упоминалось в предыдущих главах, имеют определенные преимущества над гетерогенными мембранами с точки зрения воспроизводимости отклика соответствующего электрода (см. [17а] I). Однако для изготовления гомогенных мембран требуются специальные методические приемы (описанные в гл. 6), в то время как осадочные мембраны могут быть получены в сравнительно простых лабораторных условиях. Для изготовления электродов с матрицей из силиконовой резины Пунгор и сотр. использовали следующую методику [122, 124] (см. также [29, 136]). Смесь осадка соответствующей соли и полисилоксана гомогенизируют и добавляют сшивающий реагент (производное силана) и катализатор с таким расчетом, чтобы смесь содержала около 50% соли. Требуемую форму мембраны получают каландрованием. Качество мембраны зависит от степени сшивания матрицы, поскольку число поперечных связей определяет распределение частиц осадка в мембранной фазе. Буханан и Сиго [19] рекомендуют смешивать силиконовую резину с порошкообразными галогенидами серебра и прессовать смесь между полиэтиленовой пластинкой и поливинилхлоридной пленкой. Другие методики изготовления гетерогенных мембран включают осаждение галогенидов серебра в термопластовую [102, 174] или полиэтиленовую матрицу [91, 103]. В последнем случае мембраны следует прессовать при температуре от 100 до 130 °С и давлении 10 —3 10 Па. Подходящим материалом для матрицы мембраны является также дентакрил [175]. [c.78]

Получены и исследованы поликристаллические мембраны, селективные к хяоридному, брсяйидному и иодидному иону на основе сульфида серебра и соответствующих галогенидов серебра. Показано, что исследуемые электроды обладают галогенидной функцией в широксм интервале концентраций,и нижний предел функционирования составляет для хлоридного, бромидного и иодидного электродов 5 10 , [c.187]

III. Основу мембраны составляют осадки галогенидов серебра, внедренные в силиконовый каучук. Этот тип электродов является самым старым он предложен Пунгором с сотр. [206] (выпускает фирма Radelkis, Венгрия). Качество мембран зависит от физической природы и количества осадка, введенного в мембрану, и от способа образования мембранной поверхности. Предложено [213] смешивать силиконовый каучук, вулканизированный при нормальной температуре, с порошком AgX и прессовать между полиэтиленовыми или поливинилхлоридными пластинками. [c.102]

Приводимые в Приложениях П и /// сведения о наиболее важных в практическом отношении моно-, поликристаллических гомогенных и гетерогенных электродах показывают, что гомогенные электроды с Ag+-, d2+-, u2+-, РЬ2+-, l--, Вг--, S N-- и N--функциями на основе АдгЗ-матрицы и монокристаллов (LaFs, AgaS) по основным параметрам существенно не отличаются от электродов с гетерогенными мембранами с тем же электродно-активным веществом, внедренным в полимерную матрицу (например, силиконовый каучук). Электроды с моно- и поликристаллическими мембранами отличаются высокой селективностью к определенному иону, которая зависит от произведения растворимости соответствующей соли [сульфидов металлов или галогенидов (цианидов, роданидов) серебра]. Применение вместо сульфидов селенидов, теллуридов не привело к электродным системам с новыми или улучшенными свойствами. Помехи в работе электродов с твердыми мембранами создают различные процессы, связанные с образованием твердых растворов, содержащих основной и мешающие ионы, дающие более растворимые соли. Возможны также реакции образования менее растворимой соли серебра на поверхности мембраны. При этом ион, образующий соль серебра с меньшим ПР, при определенной концентрации его в растворе резко нарушит первоначальную электродную функцию (поверхность мембраны покрывается полностью менее растворимым соединением). Помехи при применении твердых электродов могут быть вызваны присутствием в растворе лигандов, образующих растворимые комплексы. Например, ионы лан- [c.114]