Тяжелые лантаниды

С указанной целью вначале был приготовлен цеолит aY со степенью обмена на Са + 90 экв. % Замену иона Са+ на ион лантанида осуществляли до степени обмена 60 экв. %. Для приготовления катализаторов использовали нитраты Се, Рг, Nd и смесь тяжелых лантанидов. Влияние природы иона РЗЭ изучали на примере реакции получения крезолов из фенола и толуола, которую осуществляли в паровой фазе при атмосферном давлении на установке для каталитических реакций. [c.118]

Интересный пример смешанной зависимости температур плавления от природы галоида дают тяжелые лантаниды переход от фторидов к хлоридам сопровождается у них резким снижением этих температур, а при дальнейшем переходе к бромидам и иодидам они последовательно повышаются (XI 6 доп. 17). Подобное же положение с температурами кипения характерно для HgFj (XII 4 доп. 61). [c.508]

Среди галогенидов этих элементов наиболее важны фториды вследствие своей низкой растворимости. При добавлении плавиковой кислоты или фторид-ионов осаждаются фториды лантанидов даже из ЗМ растворов азотной кислоты, что является характерной аналитической пробой на ионы лантанидов. Фториды, особенно тяжелых лантанидов, плохо растворяются в избытке НР вследствие образования комплексов. Их можно вновь растворить в ЗМ азотной кислоте, насыщенной борной кислотой, которая удаляет ионы Р в виде ВР 4. Хлориды растворимы в воде, из которой они кристаллизуются в виде гидратов. Из этих гидратов нельзя получить безводные соли, потому что при нагревании они легче отдают НС1, чем воду при этом образуются оксохлориды М0С1 (скандий и церий, однако образуют при этом ЗсзОд и СеОг). Безводные хлориды лучше всего получать нагреванием окисей (или оксалатов и т. д.) с хлоридом аммония при 300° [c.510]

Это — основные оксиды, в воде практически нерастворимые, но энергично взаимодействующие с ней с образованием гидроксидов (оксиды тяжелых лантанидов реагируют с большим трудом). Оксиды поглощают воду и углекислый газ из воздуха. [c.437]

Исследовано влияние природы лантанида, входящего в состав цеолитного катализатора, на реакцию трансметилирования фенола толуолом. Внесение в состав цеолита тяжелых лантанидов (в виде смеси катионов) заметно увеличивает продолжительность активной работы катализатора лри селективности по крезолам, равной около 97%. [c.149]

Разделение лантанидов на амальгамных катодах. IV. Иттербий высокой чистоты из смеси тяжелых лантанидов при водном электролизе. [c.207]

Четвертые потенциалы ионизации не измерялись для элементов после церия [16] и их изменение для более тяжелых лантанидов должно основываться на имеющихся значениях ионизационных потенциалов элементов других групп периодической системы. Данные [16] для переходных 3 - и 4й-элементов являются, по-видимому, наиболее подходящими для этой цели, и эти данные представлены графически на рис. 1 вместе с имеющимися величинами ионизационных потенциалов лантанидов и актинидов 16, 18]. [c.109]

У переходных д(1- и 4с -элементов влияние наполовину заполненной оболочки приблизительно удваивается между вторым и третьим потенциалами ионизации — возрастает от 3 до 6 эв. Подобное соотношение между третьим и четвертым потенциалами ионизации у лантанидных элементов привело бы к падению на 16 эв между 0с1 и ТЬ. Однако нужно ожидать уменьшения этого эффекта для высших степеней ионизации, и, вероятно, наиболее близким к истине является значение 10 эв. Даже величина 12 эв предсказывает неустойчивость четырехвалентного состояния в водном растворе для всех тяжелых лантанидов, что соответствует и наблюдению. [c.113]

Некоторые другие обстоятельства, касающиеся РЗМ, возможно, не являются общеизвестными. Несмотря на вводящее в заблуждение название, редкоземельные элементы довольно щироко распространены в природе, так что ни снабжение рудой, ни современные производственные мощности не будут налагать никаких ограничений. Различные РЗМ одновременно встречаются в рудах, и в настоящее время именно стоимость разделения элементов делает отдельные металлы такими дорогими. Если использовать смеси, такие, как мишметалл или РЗМ низкой чистоты, то цена веществ сильно понижается. Обе эти возможности кажутся допустимыми в магнитах, если содержание тяжелых лантанидов сохраняется невысоким. Не является также существенным использование кобальта высокой чистоты. Допустимо присутствие нескольких процентов Ре или N1 Ре может быть даже желательным. [c.198]

Обращает на себя внимание то, что лантаниды, у которых на /-уровне находится >7 электронов, в структурном отношении больше похожи друг на друга, чем на лантаниды, имеющие <7 электронов на /-уровне. Эти две группы элементов в большинстве случаев отличаются по химическим свойствам. Так, лантаниды первой группы в меньшей степени основны, а в ланта-нидах второй группы больше магнитное притяжение диполей. Все это можно объяснить структурными различиями. Величина соотношения с а у легких лантанидов отличается от оптимального значения 1,633 в меньшей степени, чем у тяжелых (см. табл. 5) а это означает, что атомные слои в структурах тяжелых лантанидов упакованы плотнее, чем это могло бы быть, если бы атомы вели себя как идеальные сферы, не взаимодействующие друг с другом. [c.121]

Значения pH равновесных растворов в ряду исследуемых ионов падают от празеодима к лютецию. Это явление может быть объяснено тем, что сила образующихся в растворе комплексных кислот типа Н1РпУ] возрастает с увеличением порядкового номера редкоземельного элемента [1]. С другой стороны, меньшие значения pH в случае тяжелых лантанидов связаны, очевидно, с большим количеством образующихся комплексных кислот. [c.188]

Распространение вышеизложенных представлений на тяжелые элементы второй половины серии приводит к необходимости оценки влияния полузаполненной орбиты на потенциалы ионизации. Йоргенсеном [20] было замечено, что энергии спаривания спинов, резко возрастающие в полузаполненных оболочках, являются параметрами межзарядного отталкивания, которое может быть установлено расчетным путем. Для 4/-элементов рассчитанное падение составляет 8 эв. Это уменьшение у Об, сопровождаемое увеличением примерно на 1 в на элемент для второй половины серии, показывает, что все двухвалентные ионы тяжелых лантанидов в водных растворах неустойчивы по отношению к окислению водородным ионом. [c.113]

Интересный пример смешанной зависимости температур плавления от природы галоида дают тяжелые лантаниды переход от фторидов к хлоридам сопровождается у них резким снижением этих температур, а при дальнейще.м переходе к бромнда.м [c.295]

Минералы редких земель всегда содержат смеси многих, а иногда и всех лантанидов. Обычно добывают монацитовый песок — смесь фосфатов, содержащую, кроме редких земель, и торий. (Установлено, что химически родственные элементы с близкими ионными радиусами присутствуют совместно в минералах.) Однако встречаются минералы, в которых преобладают отдельные лантаниды. Из минерала, найденного вблизи Иттерби в Швеции и впоследствии названного гадолинитом, была выделена (Гадолином в 1788 г.) смесь окисей более тяжелых лантанидов последние были названы иттербиевыми [c.720]

Физические и химические свойства лантанидов настолько сходны между собой, что выделение этих элементов в чистом состоянии было одной из труднейших проблем аналитической химии. Для отделения лантанидов от сопутствующих элементов смесь окисей растворяют в кислотах и к раствору добавляют оксалат аммония. Оксалаты лантанидов, трудно растворимые в слабокислом растворе, выпадают в осадок одновременно с ними осаждаются оксалаты тория и циркония, которые, однако, легко удалить благодаря их растворимости в избытке оксалата аммония. При прокаливании оксалаты лантанидов превращаются в окиси М2О3, из которых под действием кислот получают соли (хлориды, сульфаты). Последние легко образуют с солями щелочных металлов или аммония труднорастворимые двойные соли, например М(1)2504- М(П1)2(504)з-8Н20 [в которых М(1) — щелочной металл, а М(П1) — лантанид). Двойные сульфаты легких лантанидов трудно растворимы, а тяжелых лантанидов — легко растворимы в растворах сульфатов щелочных металлов. Таким путем разделяют лантаниды на две основные группы цериевые земли (окиси Ьа и Се — 5гп) и иттербиевые земли (окиси 5с, V и Ей — Ей). [c.721]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология