Спектры поглощения полиметиновых красителей

Экспериментально установлено, что значительный сольватохромный эффект характерен только для таких молекул с системой л-электронов, в которых распределение зарядов (а следовательно, и дипольный момент) в основном и возбужденном состояниях существенно различны. По этой причине растворители оказывают только относительно небольшое влияние на спектры поглощения в УФ- и видимом диапазонах многих органических веществ, в том числе ароматических соединений, лишенных электронодонорных и (или) электроноакцепторных заместителей, например бензола [21, 22], полиенов (например, ликопина [23], каротиноидов [24]), нолиинов (например, полиацетиленов [25]) и симметричных полиметиновых красителей [26—28, 292, 293], например изображенного ниже гептаме-тинового цианинового красителя (293]. [c.406]

Очень большую роль сыграли красители в производстве фото- и киноматериалов. В частности, широкое применение при изготовлении кинофотоматериалов нашли полиметиновые красители. Бромид серебра, входящий в состав светочувствительных эмульсий фотографических пластинок и пленок, обладает ограниченной чувствительностью к действию света. Фотохимический процесс возбуждают лишь фиолетовые и синие лучи (с энергией фотонов >240 кДж/моль). Остальные лучи (зеленые, желтые, оранжевые красные с энергией фотонов ниже 240 кДж/моль) не действуют на бромид серебра, в результате чего предметы, окрашенные в эти цвета, на пластинках и пленках кажутся черными. Кроме того, вследствие значительного поглощения фиолетовых и синих лучей атмосферой обычные пластинки и пленки невозможно использовать для съемок с больших расстояний. Введение в фотоэмульсию ничтожно малых количеств (несколько мг на 1 м пластинки или пленки) некоторых полиметиновых красителей делает ее чувствительной к световым лучам длинноволновой части спектра, в том числе и к инфракрасным лучам. Такие красители получили название оптических сенсибилизаторов к ним относятся Псевдоцианин, сенсибилизирующий фотоэмульсии к голубовато-зеленым лучам Пинацианол, сенсибилизирующий фотоэмульсии к оранжевым и красным лучам. Многие поликарбоцианины, например Хеноцианин, сенсибилизируют фотоэмульсии к лучам ИК-части спектра, делая возможным фотографирование на больших расстояниях, ночью, сквозь туман и облака. [c.220]

Расчет спектров поглощения полиметиновых красителей. Как указывалось на стр. 185, в цепи углеродных атомов, содержащей сопряженные двойные связи, которую можно обозначить— (СН = СН)т —, п-электроны не локализованы они могут свободно перемещаться вдоль цепи. Условия движения электрона в такой полиметиновой цепи (радикал — СН = называют-метином) довольно близко соответствуют модели одномерного потенциального ящика (см. стр. 33—36). При помощи этой модели могут быть довольно точно рас- [c.300]

Рис. 87 показывает, каким образом влияет увеличение числа сопряженных двойных связей на максимальное поглощение. В особенности сильный батохромный сдвиг, обусловленный сопряжением С = С-групп, наблюдается у полиметиновых красителей (см. линию 3 на рисунке). В этих красителях максимум поглощения легко может смещаться вплоть до инфракрасной области спектра. У полиеновых соединений, напротив, это влияние выражено не так сильно и падает с ростом числа (п) сопряженных двойных [c.99]

Соединения с достаточно длинными полиметиновыми цепочками даже в отсутствие поляризующих заместителей поглощают свет в видимой части спектра и имеют окраску (ср. ликопин, разд. 1.6). Подключение к полиметиновой цепи ЭД- и ЭА-заместителей смещает полосу поглощения в длинноволновую область и увеличивает интенсивность поглощения до размеров, делающих возможным использование вещества в качестве красителя. [c.105]

Цвет полиметиновых красителей зависит главным образом от длины цепочки сопряжения между ЭД- и ЭА-заместителями и от йПсарактера. При увеличении длины сопряженной цепочки на одно звено (—СН = СН—) максимум поглощения смещается в длинноволновую область спектра на 90—140 нм. [c.52]

Вступление электронодонорных групп в гетероциклические остатки тиакарбоцианинов (1) вызывает смещение максимумов поглощения этих красителей в длинноволновую часть спектра. При этом бато-хромное влияние заместителей пропорционально легкости смещения электронной плотности от соответствующих замещающих атомов или грулп в сторону полиметиновой цепи(Ч. [c.1263]

Представление об электронных смещениях в молекуле красителя и о мезосостоянии молекулы дает нам возможность предсказывать, как повлияет на цвет нарушение симметрии молекулы цианинового красителя. В соответствии с теоретическими представлениями, развитыми В. А. Измаильским еще 35 лет назад, краситель наиболее глубоко окрашен именно в его мезосостоянии, т. е. тогда, когда строение его молекулы одинаково удалено от обеих предельных форм. Действительно, па множестве примеров нами было показано, что переход от цианинового красителя симметричного строения, содержащего два одинаковых азотистых гетероцикла, связанных полиметиновой цепочкой, к красителю несимметричному, построенному из гетероциклов неодинаковой основности, всегда сопровождается эффектом ослабления цвета, смещением поглощения в сторону фиолетовой части спектра. [c.178]

Окраска цианиновых красителей определяется в основном длиной полиметиновой цепи, соединяющей гетероциклические остатки, природой последних и наличием заместителей в гетероостатках и внещней цепи, а также их положением. Большое влияние на окраску этих красителей оказывает длина полиметиновой цепи удлинение этой цепи на одну виниленовую группу, (—СН=СН—) приводит к смещению максимума поглощения красителей на 90—140 т х в длинноволновую часть спектра. [c.393]

С другой стороны, замена в тиакарбоцианинах метоксигрупп в 6,6 -положениях на феноксигруппы вызывает небольшой сдвиг максимума поглощения в коротковолновую область спектра (3 т[л в случае незамещенного в цепи красителя). Более повышенная окраска 6,6 -ди-феноксипроизводных указывает на то, что в этих красителях электронное взаимодействие атомов кислорода с полиметиновым хромофором несколько понижено за счет электроотрицательного характера фениль-ной группы. [c.1265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология