Формы предельные, понятие

Гидродинамические режимы. С формой функции распределения времени пребывания в реакторе связано понятие о гидродинамическом режиме аппарата. Принято выделять два предельных гидродинамических режима идеального вытеснения и идеального смешения. В режиме идеального вытеснения время пребывания в реакторе одинаково для всех элементов потока соответственно, функция распределения времени пребывания имеет вид б-функции б (т— ). В этом режиме продольное перемешивание потока отсутствует и [c.212]

Переход от лестничной (длинной) формы периодической системы к ее короткой форме. Наиболее существенным шагом в развитии периодического закона был переход Менделеева от первоначальной, менее совершенной лестничной формы периодической системы (см. фотокопию V) к наиболее совершенной короткой ее форме (см. фотокопию VI), представляющей собой шедевр менделеевского научного творчества. Еще в первой своей статье, посвященной периодическому закону (март 1869 г.), Менделеев выделил несколько отрезков В общем ряду всех элементов, расположенных в порядке возрастания атомных весов отрезки свидетельствовали о периодичности изменения свойств элементов некоторые из этих отрезков представляли собою будущие укороченные восьмичленные ряды будущей короткой системы Менделеева. Вскоре после этого, как было сказано выше, в октябре 1869 г. Менделеев обнаружил последовательность изменения максимальной валентности от 1 до 7 у элементов по кислороду при расположении их в порядке возрастания атомных весов. В связи с этим были внесены коренные изменения в первоначальную форму таблицы элементов. Во-первых, наряду с атомным весом, игравшим роль постепенно нараставшего аргумента, Менделеев ввел понятие максимальной, или предельной, валентности по кислороду. Во-вторых, он изменил распределение элементов в таблице так, что группы элементов в отличие от первоначального варианта системы располагались не по горизонтали, а по вертикали, а периоды, напротив, не по вертикали, а горизонтальными рядами. В-третьих, по краям системы, слева и справа, были размещены полярно противоположные группы элементов — щелочные металлы и галоиды, а в середине между ними — элементы, образующие постепенный переход от одной крайности к другой. [c.195]

Нужно, однако, подчеркнуть, что понятие нормальной скорости горения удается применить далеко не ко всем тинам пламен (см. ниже). В частности, для наиболее интересующего нас случая конденсированных смесей поверхность фронта горения имеет сложную нестационарную форму, и измерить ее величину не представляется возможным. Поэтому для конденсированных смесей под скоростью горения подразумевают видимую скорость перемещения всей зоны горения (в лабораторной системе координат), какова бы ни была толщина этой зоны и поверхность фронта горения. Лишь в предельном случае достаточно мелко- [c.7]

Очевидно, что у представляет собой упрощенную форму для случая малых смещений (или малых деформаций), т. е. когда <С 1- Именно это реализуется в большинстве практически важных случаев деформирования таких тел, как металлы и стекла. Однако для полимеров важнейшей особенностью является их способность к большим деформациям. Поэтому в реологии полимеров, за исключением предельных случаев, нельзя ограничиваться тензором у и для описания деформированного состояния необходимо прибегать к понятию о больших деформациях и отвечающему им тензору у . [c.30]

Тип I (максимальная скорость) характеризуется тем, что равновесие диссоциации имеет место везде, вплоть до поверхности электрода, и таким образом понятие реакционного слоя теряет смысл. Формально это проявляется в том, что рассчитанная толщина реакционного слоя [X имеет порядок размера молекулы. Ясно, что предельный ток контролируется совместной диффузией обеих форм Ai и Аг и с ростом pH уменьшается только из-за неравенства коэффициентов диффузии. Уравнение волны и зависимость Ei/, от pH для реакций типа I рассчитаны в работе [45]. [c.95]

Какие таутомерные формы возможны для 2-нитробутана Напишите предельные структуры их общего мезомерного аниона. Сопоставьте понятия таутомерия и мезомерия . [c.56]

Закон Дебая — Хюккеля применительно к разбавленным растворам и понятие ионной силы. Дебаем и Хюккелем был разработан метод расчета V- Для наших целей уравнение Дебая— Хюккеля удобно представить в его предельной форме, относящейся к разбавленным водным растворам при 25°С. Переход к более общему виду этого уравнения применительно к другим электролитам и при других значениях температуры можно осуществить путем соответствующей замены констант. В предельной форме уравнение имеет вид [c.207]

Введение понятия о пластичности как способности тела сохранять первоначальную форму при снятии напряжений, меньших предельного для данного тела значения напряжения (предела текучести), позволило определить различные сложные сочетания упругих, вязких и пластических свойств тел в модели Шведова — Бингама или Максвелла — Шведова — Кельвина (см. рис. 8а—г). [c.63]

В оценке химического строения вещества и характера связей между атомами Бутлеров был более прав, нежели Менделеев, который ограничивал понятия атомности, или валентности, эмпирическими представлениями о пределе и о формах соединений. Из этих представлений, по сути дела, Менделеевым изгонялись вовсе структурные идеи, идеи о пространственном расположении атомов в частице. Для целей разработки периодического закона, которыми руководился в первую очередь Менделеев, важно было знание различных и особенно предельных форм соединений каждого элемента, а вопросы внутренней структуры вещества на той стадии разработки периодического закона не имели еще решающего значения. [c.220]

На основе применения закона действующих масс и современных представлений о валентности понятие химического индивида приобретает универсальное значение и объясняются факты, издавна волновавшие химиков необычная стехиометрия многих соединений и отклонение области однородности фазы от состава соединения, лежащего в ее основе. При этом основные законы химии — закон постоянства состава и закон целых и кратных отношений сохраняют свою справедливость, но должны применяться лишь на основе закона действующих масс, т. е. их следует относить к тем предельным или идеальным (с точки зрения постоянства состава) формам соединений, которые при данных условиях и значениях факторов равновесия могут и не реализоваться в чистом виде. [c.67]

Вселенная представляет собой сложную форму явления, ей отвечают предельно сложные формы вещества и поведения — основные и взаимодействия, разложенные на соответствующие количества и качества. При этом возникшие новые понятия вполне укладываются в прокрустово ложе — парадигму ОТ. Кроме того, ясно, что отдельные части (вещество, поведение — основные и взаимодействия, количество и качество вещества и поведения), полученные в результате расчленения сложного целого (Вселенной), должны обладать теми же [c.33]

При анализе предельного состояния труб с дефектами используется понятие коэффициента формы дефекта т, который реально изменяется от 1 до 0,5, причем верхнее значение соответствует постоянной глубине трещины ограниченной длины, а нижнее - профилю трещины, близкому к треугольному с максимумом в центре. С помощью этого коэффициента поверхностная трещина с произвольной формой фронта приводится к трещине постоян- [c.38]

Как уже сказано, характерной особенностью квантовой механики с первых шагов ее создания была тесная связь с идеями и аппаратом классической механики. В частности, предполагалось, что уравнения квантовой механики, представленные в достаточно общей форме, должны переходить при определенных условиях, например, при достаточно больших массах частиц, в обычные уравнения классической теории. Другими словами, если сформулировать каким-то образом понятие предельного перехода, то при таком переходе квантовые уравнения должны приобретать вид и смысл уравнений класической механики. Это утверждение, названное принципом соответствия, играет фундаментальную роль в квантово-механических построениях. Оно было весьма сущест- [c.18]

Амфотерный характер иона карбония в концепции ЖМКО предполагает способность на стадии роста к взаимодействию по типу мягкая кислота - мягкое основание и жесткая кислота - жесткое основание. Предельные случаи - реакции свободных катионов в газовой форме, где сольватация может осуществляться только субстратом и рост цепи по эфирной связи, например М-ОСЮ3. Для относительно устойчивого иона карбония из изобутилена эффективный рост цепи обеспечивается предпочтительностью реакции с мягким основанием - мономером по сравнению с более жесткими основаниями (противоион и другие). Важно, что условия конкуренции меняются по ходу полимеризации вследствие расхода мономера, изменения состояния катализатора и других процессов. Неблагоприятная вначале реакция карбкатиона, например с противоионом или его фрагментом, может стать выгодной к концу процесса. Видимо, по этой причине происходит дезактивация АЦ, вследствие чего полимеризация изобутилена во многих случаях не доходит до полного исчерпания мономера. Поэтому правильнее не конкретизировать состояние ионной пары, а говорить о неопределенности этого понятия, подразумевая неоднозначную роль противоиона во время роста полимерной цепи. Следовательно, термины свободный ион карбония и, соответственно свободный противоион , применяемые в отношении роста цепи при вещественном инициировании катионной полимеризации, весьма условны. Известная низкая способность к сольватации объемных противоионов в катионной полимеризации объясняет непринципиальное влияние полярности растворителя на стадии роста цепи. Аналогично комплексование противоиона с электроноакцепторными соединениями или введение солевых добавок с одноименным (катализатору) анионом, судя по сравнительно небольшому увеличению значений молекулярной массы полиизобутилена [217], мало изменяет поведение ионной пары. Полезную информацию о роли противоионов на стадии роста дают квантово-химические расчеты взаимодействия карбкатиона с мономером [218]. Учитывая конкурентный характер реакции мономера и противоиона с АЦ, переходное состояние стадии роста можно представить по типу реакций нуклеофильного замещения 8 ,2 [c.87]

Если точка зрения Штобера правильна и кристобалит не имеет истинной равновесной растворимости, то расчеты, выполненные на основании опубликованных в литературе данных по растворимости, не могут быть обоснованными. Необходимость более точного определения понятия растворимости отмечалась и другими авторами [146]. Данные, представляемые в литературе как растворимость -различных форм кремнезема, часто указывают только лишь на скорость растворения или на предельную концентрацию, получаемую при частных условиях. Так, например, сообщение о том, что при pH 12,8 опал в 15— 18 раз более растворим по сравнению с безводным кремнеземом, просто указывает на относительную скорость растворения [147]. [c.58]

Символ с соответствующим индексом будет употребляться исключительно для обозначения предельных коэффициентов наклона в наиболее общей форме теоретических уравнений (при рассмотрении междуионното притяжения). всегда применяется в сочетании с Г и обычно относится к растворам смешанных электролитов. В растворах, содержащих только один электролит, Г пропорционально с, и в эт(ш случае более удобно ввести в теоретические уравнения ]/ с вместо /г. При этом возникает необходимость в новом определении понятия предельного коэффициента наклона, и для этой цели мы применяем в гл. V обозначение [c.49]

В 1913 г. я писал Хромосостояние , согласно нашему взгляду, характеризуется наличием тонкой валентноизомерной таутомерии, при котором обе предельные формы, десмотропные формы, не достигаются . Эти средние состояния, которые могут быть во всех возможных видах переходных форм , можно было бы подходящим образом назвать мезоформами (м е 3 о т р о п и я), присоединяя это понятие к понятию десмотропная форма , таутомерная форма . [c.158]

На основании этих соображений должно было бы ждать, что предельные соединения, отвечающие другим элементам, будут относиться таким же точно образом и в своих окончательных формах соединения не будут обладать способностью ни к соединениям, ни к полимеризации. Но в действительности такое предположение совершенно несправедливо, потому что ни для одного элемента, кроме углерода, до сих пор неизвестно истинного предела соединений. Зная для углерода предельную формулу СХ, чрез гомологические изменения ее мы получаем понятие обо всех предельных формах углеродистых соединений С"Х + . Форма СХ постоянна для углерода не только для соединений с кислородом, но и для соединений с водородом, хлором и другими элементами ни для одного другого элемента подобного постоянного предела мы не имеем. Так, для фосфора предел соединений с водородом представляет соединение РХ , а для соединений, содержащих хлор, кислород и другие элементы, необходимо допустить форму РХ . Ряд подобных же явлений известен и для всех других элементов. Притом соединение с одним каким-либо элементом не исчерпывает способности к соединениям известно, что такие предельные формы, как 81С1, обладают еще ясно развитою способностью к соединениям с частицами других тел, как показали исследования Вебера и многих других. Поэтому в предельных не углеродистых соединениях должно допустить еще способность к новым соединениям, а следовательно и нельзя отрицать способности к полимеризации. В применении тех понятий, которые выработались над изучением углеродистых веществ, в применении их к соединениям других элементов, в этом отношении должно быть весьма осторожным, чтобы не впасть в неестественное сближение, и по этой-то причине применение атомного представления о строении веществ ко всем соединениям нельзя считать сто ль же-последовательным, как оно последовательно при изучении угле [c.185]

По смыслу определения таких форм их можно называть сходными,, тождественными, одинаковыми, подобными. Все эти названия означают одно и то же понятие, потому что невозможно положить строгих пределов сходству форм и изоморфности двух тел. Здесь, как и везде при изучении явлений природы, между отрицанием и утверждением одного признака существует множество переходов, границы которых часто бывают произвольны и искусственны. Только истинные таланты, обладающие естественноисторическим тактом, умеют провести и здесь предельную черту, соображая общность предпочтительно пред частностию, пред известным одним признаком. В обслуживаемом предмете истинный талант показали Митчерлих, Берцелиус, Копп, Жерар . [c.556]

В кн. Д. И. Менделеев. Научный архив , т. 1 (см. № 1501) сообщается также (см. примеч. к 19-й публикации, с. 713) об исключительном интересе изложения бутлеровских идей , которое дает М-в в этих лекциях. Приводятся в связи с этим соответствующие отрывки из лекций (см. с. 713—716), подтверждающие эту мысль, причем отмечается (с. 716), что М-в не только проводил основные идеи бутлеровской теории строения, но и ввел свой оригинальный способ графического обоаначения связей между атомами, при котором линии валентности располагаются в одном направлении (как бы в виде щеточек ) . Развитие М-вым в 1869—1871гг. своего собственного учения о формах соедийений на основе разработанного им представления о предельных п непредельных форумах соединений. (Об этом учении см. Основы химии , вып. 4). Критика М-вым (с. 716—718) структурной теории и понятия атомности (валентности) правильность и неправильность этой критики (с. 718). В этих же примечаниях освещается отношение М-ва к теории строения и делается вывод (см. с. 718), что у него нет разногласий с Бутлеровым в самом главном — в признании взаимного влияния атомов как основы теории хим. строения , а есть полное единство (см. также с. 719—720). Отрицание М-вым лишь метафизического, механистического истолкования этой теории со стороны Кекуле и его последователей (с. 718—719). В сб. 1960 г. (см. № 1506, прим., К доб. 2п , с. 612—614) дается перечень тематических разделов, на которые разбиты этп лекции, причем указывается, что, по-видимому, это было лишь начало целого курса , т. к. в конце текста упоминается о следующем цикле — Спирты . Упоминается (с. 613) о продолжении чтения М-вым лекций в СПб. Технологич. ин-те до 1872 г., несмотря на его уход из профессуры этого учебного заведения еще в декабре 1866 г., и дается возможное объяснение этого факта. Подчеркивается, что главным вопросом и в этих лекциях, и в соответствующих главах Основ химии было стремление противопоставить ставшему уже господствующим среди органиков теоретическому представлению об атомности эмпирическое. .. понятие предела . Отмечается стремление М-ва распространить свою теорию пределов и на неорганические соединения, в связи с чем он уделяет особое внимание металлоорганическим соединениям, представляющим собой как бы естественный мост , переброшенный между обоими классами хим, веществ. Указывается таюке, что от первой статьи о пределах 1861 г. (см. Доб. 4j ) идет прямая линия через описываемые лекции по органич. химии 1868 г. к статье О колич. кислорода... 1869 г. (см. № 178), в которой М-в впервые связал с периодич. законом общее свойство кислородных, а затем и водородных соединений всех элементов достигать точно установленного предела. Сообщается, что описываемые лекции 1868 г. интересны и в том отношении, что в нпх М-в показывает себя отнюдь не противником, а скорее сторонником того теоретического истолкования наблюдаемых фактов в органической химии, которые дает теория химического строения Бутлерова . Упоминается (с. 614) о некотором отношении содержания части лекций к составлению Опыта системы элементов (см. № 176). [c.324]

В 1861 г. при написании курса Органической химии Менделеев создал оригинальную теорию пределов, которая явилась развитием идей Франкланда. Суть этой теории состоит в том, что признается высшая, или предельная, атомность элемента, в данном случае углерода, и стремление соединений, не достигших этой высшей атомности, достигнуть ее. Правда, сам Менделеев вообще не признавал понятия атомности, заменяя его эмпирическими понятиями предела и форм соединений, тем не менее его теория по сути дела сводится именно к тому, что сказано выше. [c.116]

Вначале будет рассмотрена только полностью развернутая полипептидная цепь, что отвечает термодинамическому состоянию аминокислотной последовательности на последней ступени денатурации, когда она уже лишена всех структурных элементов нативной конформации белка и дисульфидных связей. Такое состояние термодинамически равновесно, стабильно в постоянных условиях и назьшается статистическим клубком. Клубок качественно отличается от другого предельного сост ояния — нативной трехмерной структуры белка, поскольку это уже не детерминантная пространственная форма, а огромное множество близких по энергии, непрерывно флуктуирующих и преимущественно свернутых, но тем не менее рыхлых конформаций. Если физические и химические свойства аминокислотной последовательности в физиологических условиях строго детерминированы пространственной структурой белка, то свойства той же последовательности, полностью денатурированной, обусловлены статистической природой клубка. По отношению к этому состоянию теряют смысл такие понятия, как геометрия трехмерной структуры, функциональная специфичность, взаимообусловленность, кооперативность состояний различных частей цепи и т.д., одним словом, те понятия, которые отражают уникальность свойств аминокислотной последовательности каждой белковой макромолекулы в естественном, физиологически активном состоянии. Детерминация нативной трехмерной структуры белка, однако, не означает ее статичность и полное отсутствие флуктуаций. [c.340]

Итак, мы с количественной стороны определили содержание двух самых замечательных форм явлений природы — наисложнейшей (Вселенная) и наипростейшей (элементарная). Это содержание есть закономерное следствие основного уравнения ОТ оно вытекает из последнего при вполне определенных конкретных значениях главных характеристик вещества, поведения и взаимодействия. Обе формы опоясывают мироздание с двух противоположных сторон сверху и снизу — со сторон предельной сложности и со стороны предельной простоты. Очевидно, что в мироздании не может быть явления более сложного, чем Вселенная, и более простого, чем элементарное. Все суигест-вующие формы явлений укладываются в вилку, образованную этими двумя понятиями. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология