Изомеризация канифоли

Соль амина (147 г) помещают в 4-литровую коническую колбу и растворяют в 1 л 95%-ного этилового спирта при нагревании на паровой бане. После этого, охладив рас,твор до комнатной температуры (примечание 7), к нему прибавляют 39 г (35,8 мл) ледяной уксусной кислоты и содержимое колбы перемешивают. Затем осторожно при энергичном перемешивании к раствору прибавляют воду до тсх пор, пока не начнется выделение кристаллов абиетиновой кислоты остальную часть воды (всего должно быть прибавлено 900 мл) приливают уже более быстро. Препарат отфильтровывают на воронке Бюхнера (примечание 8) и промывают водой до полного удаления уксусной кислоты, в чем можно убедиться с помощью индикаторной бумажки. С целью перекристаллизации неочищенный препарат растворяют в 700 ли 95%-ного этилового спирта, прибавляют к раствору 600 МЛ воды, как было указано выше, и охлаждают его. Выход абиетиновой кислоты составляет 98 г (40%, считая на количество подвергнутой изомеризации канифоли) [а] — 106° (примечания 4 и 9). Спектр поглощения в ультрафиолетовой области имеет максимум при 241 m i а=77,0 (примечание 10). [c.8]

В присутствии минеральных кислот скорость этерификации при 100° еще не велика, что позволяет получать абиетиновую кислоту путем изомеризации канифоли в спиртовом растворе, не опасаясь этерификации продукта. При 160—170° этерификация канифоли этиловым спиртом в присутствии серной кислоты проходит полностью в течение 15 час. с фосфорной кислотой и хлористым цинком для полной этерификации требуется 40 час. при 190—200°. [c.534]

Вещество, выделяемое из смолы хвойных деревьев, носит название живицы и используется для смоления деревянных частей судов и пропитки канатов. Перегонкой с паром из живицы отделяют летучее масло — скипидар и нелетучую смолу — канифоль. Последняя применяется при приготовлении лаков и клеев для бумаги, а также является богатейшим природным источником органических кислот. Среди них наиболее примечательна абиетиновая кислота. Она является основным растительным терпеном и легко может быть получена изомеризацией левопимаровой кислоты. Эта интересная реакция демонстрирует один из путей превращения одного сопряженного дие-ша в другой. [c.522]

В описанный выше метод введены следующие два усовершенствования 1) содержание абиетиновой кислоты в канифоли увеличено в результате изомеризации последней в присутствии кислоты и [c.10]

Вязкость канифоли зависит от температуры. Кроме того, на величину вязкости влияет состав канифоли, степень изомеризации и окисления смоляных кислот. В табл. 18 приведена вязкость разных видов канифоли в градусах Энглера. [c.187]

Основным видом сырья для получения экстракционной канифоли является пневый сосновый осмол В процессе созревания осмола смоляные кислоты и терпеновые углеводороды, содержащиеся в сосновой древесине, подвергаются изомеризации и окислению, вследствие чего образуются новые химические соединения — окисленные смоляные кислоты и терпеновые спирты [c.230]

Знание состава смоляных кислот помогает управлять процессами их изомеризации при химической переработке канифоли и получать высококачественные вторичные продукты на ее основе [c.300]

Па некоторых жирных кислотах установлено ", что при низких температурах (до 200°) происходит превращение со снижением кислотного числа. Также установлено, что продуктом превращения является соответствующий кетон. Интересным фактом с точки зрения разработанной одним из нас теории происхождения нефти является обнаруженное нами превращение канифоли и каналов в присутствии активных глин в углеводороды. Новая теория происхождения нефти, выдвинутая в 1942 г., устанавливает на основе обширного экспериментального материала, что в присутствии природных активных глин происходит преобразование органических соединений со снижением степени окисления. Весь изложенный выше материал показывает, насколько велика область превращений, вызываемых алюмосиликатами. Действие природных активных глин на продукты анаэробного биохимического превращения животных и растительных остатков приводит при 150—200° к образованию нефти. Эта область температур достаточна для осуществления реакций дегидратации спиртов и кетонов, полимеризации, изомеризации, диспропорционирования, образования углеводородов и кетонов из кислот, которые, несомненно, имеют место в процессе образования нефти. [c.269]

Изомеризация минеральными кислотами. Давно известно, что минеральные кислоты способствуют превращению в абиетиновую кислоту некоторых кислот, содержащихся в галипоте или в канифоли. На этом основан способ приготовления абиетиновой кислоты, описанный на стр. 524. [c.539]

Абиетиновая кислота была получена изомеризацией спиртового раствора канифоли в присутствии соляной кислоты, с последующей перекристаллизацией ее из этилового спирта. [c.238]

Лоуренс и сотр. [1) описали новый метод выделения палюстрн-новой кислоты — одной нз шести изомерных кислот, содержащихся в канифоли. Эта кислота составляет около 10% кислотной части канифоли, которая при термической изомеризации образует равновесную смесь абиетиновой, неоабнетиновой и палюстрнновой кислот. [c.122]

Получаемый при разгонке упаренной мисцеллы скипидар-сырец представляет собой сложную смесь не только терпенов, но и примесей, которые делают его малопригодным для применения без предварительной очистки. В скипидаре-сырце содержатся продукты изомеризации, окисления и гидратации терпенов— дипентен, терпинолен, а также терпеновые спирты состава С10Н17ОН — терпинеол, борнеол, фенхиловый спирт и др. Кроме того, в скипидаре-сырце имеются кислые продукты — канифольные масла, образовавшиеся при частичном разложении канифоли в процессе уваривания. Наконец, в нем содержатся остатки растворителя, особенно тяжелокипящие хвостовые фракции бензина. [c.267]

Канифоль применяется во многих отраслях промышленности, а также служит исходным сырьем получения химическим путем новых ценных продуктов. Получение производных канифоли основывается на физических и химических свойствах смоляных кислот, которые при соответствующей обработ е образуют соли щелочных металлов или мыло, а также соли келых металлов, называемые резинатами. При взаимодействик. анифоли со спиртами получаются эфиры. При других реакциях возможно образование спиртов, нитросоединений, аминов и т. п. При наличии у смоляных кислот ненасыщенного ядра возможны реакции изомеризации, полимеризации и конденсации, с получением при с/Том многих ценных соединений. При термическом разложении канифоли получают разнообразные канифольные масла. Ниже приводятся краткие сведения об основных производных канифоли. [c.281]

При взаимодействии канифоли с ароматическими тиофено лами и полисульфидами химическому превращению подверга ются только абиетиновые кислоты Реакции протекают в трех направлениях дегидрирования, изомеризации и частичного гид рирования абиетиновых кислот Поскольку эти реакции прохо дят только при повышенных (более 200 °С) температурах, на блюдаются частичное декарбоксилирование и деструкция смо чяных кислот, что сопровождается снижением кислотного числа канифоли, увеличением содержания неомыляемых ве ществ и выделением газов, состоящих из водорода, метана и окиси углерода [c.261]

Живичная канифоль, экстракционная канифоль, талло-вое масло, Н, н-Октадекан (I) Продукты гидрирования Сульфиды, селениды, (также на носителях н Изомеризац) Изооктадеканы Никелевый жидкая фаза [3026], бориды, фосфиды никеля 1 в сложных катализаторах) ия структурная WSj—NiS—AI3O3 в присутствии Hj, 10—20 бар, 435° С. Нз 1 - 12. Выход 33 43% [3027] [c.168]

Вязкость канифоли резко изменяется в зависимости от температуры, но кроме того, на ее величину (при определенной температуре) влияют состав канифоли, степень ее изомеризации и окисления. Вязкость канифоли, по данным Петерсона и Прадофа, приведена в табл.16. [c.76]

Абиетиновая кислота — наиболее доступное и стойкое соединение из группы смоляных кислот, содержащихся в канифоли. Образуется при кислотной изомеризации левопимаровой, пимаровой и других смоляных кислот. Эфиры абиетиновой кислоты применяются в лакокрасочной промышленности. [c.158]

Катализаторы кислотного характера приобрели в химии терпенов и их производных, как и во всей органической химии, большое значение. Особенно большую роль в химии терпенов играют реакции каталитической полимеризации и изомеризации. На реакции изомеризации о пинена основан синтез камфары 1, . Изомеризацией терпенов и рмоляных кислот сопровождается ряд производственных процессов 8-10], а также получение ряда производных терпенов [4-7]. В последнее время появились работы, посвященные получению и использованию политерпенов. Приобрела промышленное значение и полимери-зованная канифоль. В связи с этим, а также в связи с лабильностью терпенов, в литературе накопилось достаточно экспериментального материала, посвященного катализу терпенов. [c.91]

Канифоль на 80—90% состоит из смеси смоляных кислот. В живице содержатся так называемые первичные смоляные кислоты, т. е. не измененные. При переработке живицы эти кислоты подвергаются изомеризации и превращаются во вторичные, уже частично окисленные смоляные кислоты. Первичными смоляными кислотами являются декстропимаровая и левопимаровая кислоты, имеющие в молекуле знакомое нам гидрогенизированное ядро фенантрена [c.242]

Состав смоляных кислот в живице заметно изменяется в результате термической обработки во время перегонки при температуре 150—170°. Поэтому состав смоляных кислот живичной канифоли отличается от состава смоляных кислот живицы. Так, при указанной температуре левопимаровая кислота изомеризуется и диспронорционируется в другие смоляные кислоты. При изомеризации две двойные связи левопимаровой кислоты перемещаются в более устойчивую конфигурацию, присутствующую в абиетиновой кислоте. Следовательно, образуется абиетиновая кислота и первоначальное содержание абиетиновой кислоты в живице, равное 15—20%, увеличивается в живичной канифоли до 30—40%. Последнюю цифру легко определить поданным ультрафиолетовой абсорбции типичной живичной канифоли. Содержание неоабиетиновой кислоты в канифоли можно определить по данным ультрафиолетовой абсорбции канифоли, изомеризованной под влиянием кислоты. Кислотная обработка канифоли вызывает полную изомеризацию неоабиетиновой кислоты до абиетиновой. Таким образом, в живичной канифоли обнаруживается от 10 до 20% неоабиетиновой кислоты. [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология