Поликонденсация основные реакции

Получение полимеров. Синтетические высокомолекулярные вещества получают из низкомолекулярных соединений в основном реакциями полимеризации и поликонденсации. При реакции полимеризации, которая может быть цепной и ступенчатой, молекулы-мономеры соединяются без изменения элементарного состава и без выделения побочных продуктов. [c.106]

Таким образом, для характеристики этих трех основных реакций — полимеризации, полиприсоединения и поликонденсации — необходимо исходить одновременно из формального механизма и из кинетики реакции. Все методы получения высокомолекулярных веществ из низкомолекулярных укладываются в три названные полиреакции они будут ниже вкратце рассмотрены. [c.931]

Изучение закономерностей процессов поликонденсации и обобщение большого экспериментального материала привели к представлению, что известные поликонденсационные процессы можно подразделить на две группы - равновесную и неравновесную поликонденсации [3, 4, 12,40], отличающиеся характером основных реакций и величиной константы равновесия. [c.9]

Рост цепи. В процессе роста цепи происходит выделение низкомолекулярных веществ. Это приводит к тому, что состав элементарных звеньев полимера не соответствует составу исходного мономера. В этом заключается одно из основных отличий реакции поликонденсации от реакции полимеризации. [c.403]

Эмульсионная поликондеисация. При эмульсионной поликонденсации реакция также проводится в двухфазной системе, однако в этом случае основная реакция протекает в органической фазе эмульсии и в кинетической области так как акцептор H l обычно находится в водном растворе, перемешивание обязательно. [c.79]

Основными факторами ограничения молекулярной массы при линейной равновесной поликонденсации являются обратимость основной реакции, а также деструкция образовавшихся макромолекул в результате их побочных реакций с низкомолекулярными веществами. [c.35]

И полимеризация, и поликонденсация являются частными случаями двух основных реакций органической химии — реакции присоединения (полимеризация) и реакции замещения (поликонденсация). [c.373]

При выборе катализатора следует учитывать не только способность катализировать основную реакцию, но в минимальной степени катализировать побочные процессы. Для того, чтобы не был нарушен процесс формования волокна катализатор должен растворяться в полиэтилентерефталате. В полимере растворяются большинство ацетатов двухвалентных металлов, окись свинца, двуокись германия, трехокись сурьмы. Многие из этих веществ растворяются в этиленгликоле или имеют температуру плавления несколько более низкую, чем температура поликонденсации, и при плавлении гомогенизируются в расплаве. Большое значение имеет растворимость катализатора при производстве полиэфиров для изготовления пленок, предназначенных для фотографических целей. [c.63]

На начальных стадиях поликонденсации изменение активности концевых групп связано главным образом с эффектом замещения, обусловленного действием электронных или стерических факторов (эффект ближнего порядка). С увеличением степени завершенности поликонденсации основными факторами, влияющими на реакционную способность, являются конформационные эффекты, связанные с изменением формы макромолекул в ходе реакции (эффекты дальнего порядка, исключенного объема, диффузионного контроля и др.). [c.52]

Характерной особенностью высокотемпературной поликонденсации хлорангидридов кислот и дифенилов является возможность протекания обменных реакций под влиянием высокой температуры, несмотря на неравновесный характер основной реакции. [c.105]

В макромолекулах ХСПЭ в реакции с аминами могут вступать как хлорсульфоновые группы, так и атомы х.пора. Однако при нагревании с солью СГ ХПЭ основной реакцией является поликонденсация. [c.62]

Предположение об отсутствии циклов может быть оправдано при небольших степенях сшивания. В этом случае, поскольку сетку окружает большое количество свободного материала, идут в основном реакции присоединения молекул из золя и сетка растет как дерево. По мере истощения свободных молекул будут происходить реакции сшивания между молекулами внутри сетки и последняя все более приобретает ячеистый характер. Обсуждение ряда попыток учесть циклы будет дано после изложения результатов теории, основанной на модели древовидной сетки. При этом методы расчета статистических параметров сетки и золь-фракции удобно вначале продемонстрировать на простом примере /-функциональной поликонденсации. [c.44]

Эмульсионная поликонденсация также протекает в двухфазной системе, но при этом основная реакция проходит в органической фазе эмульсии Этот метод целесообразно применять, когда оба мономера нерастворимы в воде [c.27]

По механизму протекающих реакций метилолмочевины напоминают фенолоспирты, превращение которых из стадии резола в стадию резита протекает как процесс поликонденсации. При реакциях метилолмочевины в присутствии мочевины линейные и впоследствии разветвленные цепи образуются за счет взаимодействия гидроксилов метилольных групп с водородами амидных групп при этом так же, как и при конденсации феноло-спиртов, образуются в основном метиленовые мостики и частично эфирные связи как внутри цепи, так и между цепями. [c.517]

Основные реакции поликонденсации, протекающие с выделением воды, можно разбить на две основные группы. [c.118]

Основными реакциями получения полимерных материалов являются реакции цепной полимеризации и поликонденсации. К последней реакции близка также реакция поликонденсации с присоединением. Преподаватель напоминает учащимся, что эта реакция была изучена в теме Альдегиды , и предлагает им написать пример реакции поликонденсации с присоединением — получение фенолформальдегидных смол. [c.157]

Затем можно перейти к подробному изложению материала. Учащихся знакомят с принципом классификации способов получения синтетических высокомолекулярных соединений (по типу основной реакции) и рассказывают, что они подразделяются на цепную полимеризацию, ступенчатую полимеризацию, в том числе поликонденсацию, которой предшествует присоединение (поликонденсация с присоединением). [c.164]

Синтетические полимеры получаются в результате двух основных реакций полимеризации и поликонденсации. [c.222]

Способы получения синтетических высокомолекулярных соединений, классифицируемые по типу основной реакции, подразделяются на цепную полимеризацию, полимеризацию с раскрытием циклов, ступенчатую полимеризацию, поликонденсацию и поликонденсацию, которой предшествует присоединение . Цепную полимеризацию обычно называют просто полимеризацией, а конденсационную полимеризацию, поликонденсацию с присоединением и другие реакции этого типа—поликонденсацией. [c.7]

О влиянии растворителя на скорость поликонденсации. Гораздо сложнее обстоит дело, если при выборе растворителя необходимо определить его влияние на кинетику поликонденсации, так как влияние растворителя на протекание химических реакций даже низкомолекулярных соединений не всегда ясно [35]. Очевидно, что для проведения поликонденсации следует подбирать также растворители, в которых скорость основной реакции (поликонденсации) была бы наиболее высокой. Это особенно важно для необратимых процессов поликонденсации, поскольку молекулярный вес полимеров прямо зависит от соотношения скоростей реакции роста полимерных цепей и их обрыва [1]. [c.20]

Наиболее простыми с точки зрения кинетики оказываются такие реакции полимеризации, которые приводят к образованию конденсационных полимеров, поскольку при поликонденсации происходит многократное повторение основной реакции сочетания бифункциональных молекул. Если через обозначить мономер, то сочетание осуществляется посредством реакции [c.366]

Полимеризация, осуществляемая присоединением мономера к растущей цепи радикального или ионного типов, создает гораздо больше возможностей для кинетических схем, чем поликонденсация. Вместо реакции одного типа с единственной константой скорости, характеризующей поликонденсацию, исследователь встречается почти с полудюжиной различных реакций с многими константами скоростей, которые определяют распределение по моле-, кулярным весам в полученном путем присоединения мономеров конечном полимерном продукте. Различают четыре основных типа реакции [c.368]

Полимеризация и поликонденсация. В способах образования макромолекул высокополимеров в виде длинных цепей необходимо отличать две основные реакции реакцию полимеризации и реакцию поликонденсации (или просто конденсации). [c.158]

Прежде всего следует установить различие в терминах процесс и реакция . Термин процесс применяется нами в том случае, когда в реакционном объеме протекает не одна, а несколько реакций, т. е. имеет место система реакций. Так, например, говоря о поликонденсации или полимеризации, точнее было бы пользоваться терминами процесс поликонденсации , процесс полимеризации , поскольку при этом понимается вся совокупность реакций, составляющих процесс (реакции роста полимерных цепей, их обрыва и т. д.). Термин реакция применяется в обычном смысле химической кинетики, в основном для обозначения элементарных стадий процессов образования полимеров. Поэтому под терминами реакции поликонденсации и реакции полимеризации следует иметь в виду соответствующие реакции роста полимерных цепей. Ниже даются определения процессов образования полимеров, основанные на анализе специфических особенностей стадии роста полимерной цепи. [c.13]

Основной стадией каждого процесса поликонденсации является реакция роста полимерных цепей, т. е., как это следует из определения, реакция двух молекул би- и более функциональных мономеров друг с другом. Не случайно в определении не оговаривается ни тип реакции, ни ее механизм, ни другие особенности. Поэтому для синтеза полимеров методом поликонденсации могут быть плодотворно использованы самые разнообразные химические реакции. [c.29]

Кроме основной реакции поликонденсации —реакции роста, т. е. реакции наращивания полимерной цепи, при осуществлении синтеза полимеров поликонденсационным методом в реальных условиях протекает ряд других реакций образование реакционных центров, обрыв полимерных цепей и т. д. В результате этого практически невозможно получить полимер с бесконечно большим молекулярным весом. Поэтому величина молекулярного веса по- [c.31]

Разветвленные резолы — термореактивные олигомеры и способны переходить при нагревании в трехмерные структуры (отверждаться) за счет дальнейшего углубления реакции поликонденсации. Основные реакции при отверждении — гомоконденсация метилольных групп, а также взаимодействие метилольных групп по орто- и пара-положениям ароматических ядер, оставшихся свободными при синтезе резольных олигомеров. Отверждение с достаточной скоростью протекает при температурах выше 100 °С. Зависимость скорости отверждения резола от температуры представлена на рис. 3.3. Следует иметь в виду, что при температуре отверждения выше 200 °С покрытия темнеют и их механические свойства несколько ухудшаются за счет протекания вторичных реакций, связанных с образованием хинонметидных структур [c.179]

Кроме описанных основных реакций протекают и сопутствующие реакции изомеризации, перераспределения боковых цепей и гидродеалкилирования. В процессах, направленных на получение масел, эти превращения стремятся подавить подбором условий реакции и применением селективных катализаторов. Кроме того, ароматические углеводороды, особенно полициклические, способны вступать в реакцию поликонденсации, которая ведет к образованию кокса. ЗакоксовьЕвание поверхности катализатора является одной из основных причин снижения его активности. Последнее частично компенсируют повышением температуры процесса, однако при этом возрастает роль нежелательных побочных пре- [c.298]

Наряду с основной реакцией поликонденсации проходят и многочисленные побочные процессы. Они возникают вследствие многих причин, нанример в результате взаимодействия эпихлоргидрина с гидроксилом алифатической группы образовавшегося полимера [174]. Для предотвраш ения этого побочного процесса реакцию следует проводить в ш елочной среде. Однако избыток хцелочи также нежелателен, так как он приводит к гидролизу эпихлоргидрина [175] и способствует возникновению реакции полимеризации вследствие разрушения эпоксидной группы [176]. Все эти побочные реакции придают полимеру разветвленную структуру, вызывая преждевременную желатинизацию смолы или осложняя ее синтез. [c.736]

Прежде чем начать обсуждение этих процессов, необходимо подчеркнуть, что хотя реакции копдеисации и присоединения принципиально и практически хорошо известны большинству химиков-органиков, эти же реакции, ведущие к синтезу полимеров, имеют, помимо применения полифункциоиальных мономеров, еще и то существенное отличие, что они должны протекать с очень высокими выходами. В то время как в органической химии реакция, идущая с выходом основного продукта считается превосходным препаративным методом, в случае получения высокомолекулярного полимера по-ликоденсация должна протекать с выходом, близким к 100% (за исключением реакций межфазной поликонденсации). Последние несколько процентов выхода реакции означают взаимодействие концевых групп длинных молекул между собой с образованием продукта с очеиь большим молекулярным весом. Для достижения такого эффекта необходимо, чтобы основная реакция не сопровождалась побочными реакциями, в результате которых происходит потеря концевых групп, и образованием боковых цепей, а исходные мономеры должны быть чрезвычайно чистыми. В большинстве случаев (по не всегда) при проведении поликондеисации необходимо применять исходные мономеры в строго эквимолярных количествах. [c.77]

При поликонденсации большое влияние на ход реакции оказывают так называемые сопутствующие процессы. Обычно это влияние отрицательно, так как подавляется основная реакция, ухудшается качество синтезируемого продукта, увеличиваются расход сырья и себестоимость и т д По природе сопутствующих процессов их можио разделить на химические и физические. К физическим относятся процессы исключения функцио- i натьпых групп нз реакции вследствие самопроизвольного выпадения полимера (или олигомера) в осадок, блокирования функциональных групп молекулами растворителя, повышения вязкости системы н т д., к химическим — нежелательные реакции функциональных групп с примесями, растворителями, моно функциональными добавками. Например, при взаимодействии [c.152]

Дальнейший подъем температуры до 600 С должен приводить, по сути, к увеличению активности никеля в отношении реакций поликонденсации и уплотнения, которые при температурах выше 600 С являются основными реакциями образр- [c.94]

Наряду с основной реакцией поликонденсации протекают также побочные реакции. При синтезе тиоколов на основе дихлорэтана или дихлордиэтилового эфира в результате их взаимодействия с сульфидом натрия образуются низкомолекулярные дитиолы, а также циклические соединения — тиофен, тиоксан и другие, которые обладают резким неприятным запахом. Тиоколы, синтезированные на основе формаля, не имеют неприятного запаха. [c.273]

Пространственное ограничение звездообразного роста молекулы можно использовать как преимущество в синтезе на основе специально организованной анионной поликонднсации. Один из наиболее иллюстративных примеров, демонстрирующих потенциал подобного подхода, дан в работе Бочкарева с сотр. [17е] по анионной поликонденсации мономера НОе(Сбр5)з 89 (схема 4.29). Основная реакция в этом синтезе заключается в депротонировании мономера 89 и последующем ароматическом нуклеофильном замещении образовавшимся гермильным анионом 89а атома фтора в я-положении одной из пентафторфенильных групп неионизованного мономера 89. Возникающий при этом монозамещенный ад дукт 89Ь подвергается дальше аналогичным реакциям по двум оставшимся ядрам, давая в результате тризаме- [c.412]

Важную группу органических веществ составляют высокомолекулярные соединения (полимеры). Молекулярная масса и> больших молекул (макромолекул) достигает нескольких десяткон тысяч и даже миллионов. Основными реакциями, ведущими к и> получению, служат реакции полимеризации и поликонденсации Современная промышленность производит разнообразные по лимеры (полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид, капроь и т.д.), широко применяющиеся в народном хозяйстве. Такие полимеры называют синтетическими. [c.312]

Коршак, Фрунзе, Виноградова и др. [639, 564] показали, что основной реакцией обрыва цепи в межфазной поликонденсации является гидролиз хлорангидридов дикарбоновых кислот. Как показано на рис. 23, скорость гидролиза хпорангидр1ндов возрастает с повыше нием температуры и количества щелочи. В соответствии с этим падает молекулярный вес (или т)пр) образующегося полрхамида (рис. 24) и попнафира (рис. 25). [c.113]

Реакциями поликонденсации называют реакции конденсации, приводящие к образованию высокомолекулярных продуктов. Для конденсации формальдегида в полиоксиоксосоединения (сахара) единственно активным катализатором оказалась РЬО. Остальные изученные окислы, среди которых были кислотные (TiOj, ThOj), основные (ВаО, SrO, MgO), окиси переходных металлов (СгаОз, СоО) и другие, были каталитически неактивны [584]. А. М. Бутлеров, открывший эту реакцию, и другие исследователи показали, что она ускоряется Са(ОН)а. [c.181]

В процессе реакции полиэтерификации, наряду с основными реакциями, приводящими к образованию высокомолекулярного соединения, возможны и побочные например, реакция декар-боксилирования, реакция циклизации и ангидризации. Эти реакции в поликонденсационном процессе чаще всего играют отрицательную роль, поскольку они препятствуют дальнейшему росту молекулярного веса полиэфира. Ряд опубликованных работ посвящен изучению такого типа превращений в процессе поликонденсации. Так, Коршак и Рогожин [59] исследовали декарбоксилирование дикарбоновых кислот в условиях их поликонденсации с гликолями и установили, что устойчивость кислот в этом случае сильно уменьшается — они разлагаются при более низких температурах. [c.10]

Мартелло и Джолитти [638] показали, что при поликонденсации соли тетраметилендиамина и янтарной кислоты может образоваться лишь низкомолекулярный полимер со степенью поликонденсации 5—9, а в основном реакция приводит к образованию М,Ы -дисукцинилтетраметилендиамина [c.131]

Угельстад и де-Йонге [52] на основании исследования кинетики реакции амидов с формальдегидом пришли к выводу, что формальдегид реагирует в дегидратированной форме и связь С — N образуется за счет электронной пары атома азота. При кислотном катализе активируется молекула формальдегида, а при основном — молекула амида. Основной реакцией поликонденсации мочевины с формальдегидом является присоединение амидной группы к двойной связи формальдегида и затем последующее отщепление воды при реакции метилольных групп с амидными [53—59]. [c.21]

Влияние температуры. В зависимости от реакционной способности исходныз соединений синтез ароматических полиамидов в растворе осуществляется пр различной температуре. Несмотря на то, что скорость реакции поликонденсация как и всех химических реакций, увеличивается с повышением температуры, полу чение большинства ароматических полиамидов проводится, как правило, при сравнительно низкой температуре. Это обусловлено тем, что вследствие высокой реакционной способности исходных соединений скорость основной реакции еще [c.33]

Поскольку в живом организме происходит постоянная циркуляция крови и лимфы, то непрерывно подводятся и удаляются вещества, необходимые для синтеза всевозможных полимерных структур нуклеиновых кислот, белков, углеводов и др. В этих условиях удаление получающихся побочных низкомолекулярных продуктов не представляет трудностей, и поэтому основными реакциями образования полимерных структур в живом организме являются реакции поликонденсации. Немалое значение при этом имеет также и то обстоятельство, что поликонденсация по самой своей природе может обеспечить значительное разнообразие полимерных структур, получаемых при ее помощи, что и нужно живому организму для выполнения всех его многочисленных функций. Большое развитие процессов ноликонденсации и исследований, проводимых в этой области, находит свое отражение в специальных симпозиумах и совещаниях. Так, уже стало хорошей традицией проведение научных симпозиумов по поликонденсации в связи с совместным многосторонним сотрудничеством З ченых социалистических стран. Всевозмояатые конференции, на которых обсуждаются вопросы полимерной химии, также содери<ат в качестве обсуждаемого материала значительное количество работ, относящихся к области ноликонденсации и исследованию получаемых этим путем полимеров. [c.48]