Алкилгалогениды с цианидами металлов

I > —Вг > —С1. Так, выход нитрила, получаемого из первичного галогенида, можно повысить, добавляя промотор, например иодистый натрий, который по реакции обмена сначала превращает хлорид в иодид, реагирующий затем с цианидом металла [2] с образованием нитрила. Обычно в реакции с алкилгалогенидами используют цианистый натрий, хотя иногда его заменяют на калиевую или медную [3, 4] соль. Основные анионообменные смолы типа амберлит IRA 400 или дауэкс 21К после перевода в цианидную форму также применяются для этой цели [51. [c.432]

Важное место в ряду рассматриваемых реакций занимает взаимодействие алкилгалогенидов с нитритами и цианидами металлов первой группы Периодической системы, позволяющее [c.139]

При взаимодействии алкилгалогенидов с цианидами металлов, так же как и при реакции с нитритами, имеется две возможности для атаки цианид-иона и обычно образуется смесь нитрилов и изонитрилов [c.196]

Алифатические нитрилы можно получить либо из алкилгалогенидов при реакции с цианидом щелочного металла, либо путем дегидратации первичного амида или оксима (альдегида) [c.169]

Превращение алкилгалогенидов в нитрилы под действием цианидов щелочных металлов [c.436]

Цианиды щелочных металлов алкилируются алкилгалогенидами исключительно по атому углерода (т. е. месту с наибольшей нуклеофильной силой) с образованием нитрилов карбоновых кислот. [c.140]

Из первичных алкилгалогенидов (могут использоваться иодиды, бромиды и хлориды) и цианидов щелочных металлов соответствующие нитрилы получаются обычно без осложнений [c.140]

Получение из алкилгалогенидов и цианидов щелоч 2 1 2 6 2 1 и 13 1 ных металлов [c.338]

Таким образом, синтезы Гриньяра служат общим методом получения кислот из соответствующих алкил- и арилгалогенидов. Их преимущество становится особенно заметным, если принять во внимание ограниченность нитрильного метода (стр. 287), которым чаще всего предпочитают пользоваться, когда работают с первичными алкилгалогенидами. Вторичные и третичные алкилгалогениды при обработке цианидами щелочных металлов образуют нитрилы с неудовлетворительными выходами. Арилгалогениды, однако, могут быть превращены в карбоновые кислоты путем нитрильного синтеза по Розенмунду — Брауну (стр. 339). [c.404]

Одна из важнейших реакций алкилгалогенидов — взаимодействие их с цианидами. Эта реакция имеет значение только для первичных и вторичных алкилгалогенидов, так как третичные алкилгалогениды склонны к де-гидрогалогенированию, поэтому либо не образуют цианидов (нитрилов), либо дают нитрилы с низкими выходами. Для повышения выхода нитрила можно добавлять в реакционную смесь, содержащую РВг или КС1, промотор, например иодид калия К1, который сначала вступает в реакцию обмена с алкилбромидом или алкилхло-ридом, превращая их в алкилиодид. Алкилиодид затем реагирует с цианидом металла. Наиболее часто для этой реакции используют цианид натрия, реже — цианид калия или цианид меди (1). В качестве побочного продукта образуется изонитрил. Это происходит вследствие двойственной природы цианид-аниона [c.32]

Получение нитрилов. Нитрилы могут быть получены из амидов кислот отнятием воды (с. 176) и из алкилгалогенидов при действии цианидов металлов, обычно K N или Na N (с. 178, 179). [c.343]

В случае алифатических первичных алкилгалогенидов и беп-знлгалогеипдов реакция с цианидами щелочных металлов в [c.288]

КОЛЬБЕ РЕАКЦИИ. 1) Получение нитрилов взаимод. ал-кил алогенидов с цианидами щел. металлов. Первичные алкилгалогениды реаг. лучше, чем вторичные третичные не вступают в р-цию. Реакц. способность алкилгалогенидов увеличивается в ряду С1 < Вг < I. При использовании в качестве р-рителя диметилсульфоксида выходы достигают 70%. Побо шыс продукты — изонмтрилы. [c.267]

R — алкил, арил, аралкил, х = 3—6. Расщепляются по связи S—S под действием электроф. и нуклеоф. рсагеитови своб. радикалов восст. Нг до меркаптанов со щелочами, сульфитами или цианидами щел. металлов превращаются в дисульфиды. Получ. взаимод. меркаптанов с S I2 или с ЗОСЬ р-ция S с меркаптидами Си, дисульфидами или олефинами действие алкилгалогенидов на полисульфид Na или К. Примен. вулканизующие агенты в произ ве сернистых красителей. [c.466]

Цианид-ион реагирует с иодистым метилом в диметилформамиде более чем в -10 раз скорее, чем в воде [12]. Первичные и вторичные алкилгалогениды [147] или метансульфонаты [118] и, вероятно, также и-толуолсульфонаты реагируют быстро и гладко с цианидами щелочных металлов в диметилсульфоксиде [148, 149], диметил формамиде [148], диметилацетамиде [150], сульфолане [147] и ди-метилсульфолане [147] с образованием нитрилов (выход 60—90%). Реакция тщательно изучена Фридманом и Шехтером [147] изоцианиды в процессе реакции не образуются, даже неопентил- и неофил-галогениды реагируют без перегруппировки, из тре/п-бутилхлорида образуется только изобутилен, что показывает, как трудно вводить /ирет-бутильные соединения в реакции с 5г 2-механизмом. Вместо цианистого калия лучше применять цианистый натрий, так как он более растворим диметилсульфоксид растворяет цианистый натрий лучше, чем другие полярные апротонные растворители. Однако применение взвесей цианидов щелочных металлов в менее ионизирующих полярных апротонных растворителях, например в ДМФА, приводит к получению нитрилов с хорошими выходами [c.37]

Известно три общих метода получения алкил- и циклоалкил-тиоцианатов реакция алкилгалогенидов с тиоцианатом аммония или щелочных металлов (схема 7), реакция хлорцианида с тиолами или тиолатами металлов и аммония (схема 8) и реакция цианидов с сульфенилхлоридами или -бромидами (схема 9). [c.350]

Алкилтиоцианаты получены с высокими выходами реакцией тиоцианатов щелочных металлов с различными первичными и вторичными алкилгалогенидами в межфазных условиях. Эффективными в этой реакции оказались все типы катализаторов — четвертичные соли алкиламмония [12—14], краун-эфиры [15], криптаты [16], третичные амины [14] [уравнение (13.7) и табл. 13.4]. Механизм реакции замещения действием тиоциа-нат-иона, вероятно, подобен механизму реакции замещения под действием цианид-иона (разд. 7.2). [c.270]

В случае алифатических первичных алкилгалогенидов и бензилгалогенидов реакция с цианидами щелочных металлов даже в протонных растворителях (спиртах, водно-спиртовых смесях) протекает главным образом с образованием нитрилов и нежелательное образование изонитрилов, которые могут быть легко обнаружены по чрезвычайно неприятному запаху, протекает лишь в очень небольшой степени. В случае замещенных бензилгалогенидов (например, при наличии -f/- и +Л1-заме-стителей типа алкил- и алкоксигрупп см. разд. Г,2.2.1) лучше работать в апротонном растворителе. Таким образом затрудняется также возможный для этих реакционноспособных галогенидов сольволиз до бензиловых спиртов и простых бензиловых эфиров. [c.301]

При реакции алкилгалогенида с цианидом ш,елочного металла (источник циан-иона) в среде водного этанола образуется алкилцианид (алканнитрил) [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология