Металлоорганические соединения с сг-связью металл — углерод

В металлоорганических соединениях связь металла с углеродом осуществляется непосредственно без участия каких-либо промежуточных атомов. Значительная часть этих соединений отличается высокой токсичностью и большой летучестью. Многие из них способны при соприкосновении с воздухом или влагой самопроизвольно воспламеняться, а некоторые —взрываться. [c.68]

Образование активного центра (так же как в случае полимеризации в присутствии металлоорганических соединений) происходит, вероятно, путем внедрения мономера по связи металл — углерод, в данном случае по связи титан — углерод следующим образом при взаимодействии л-электрона мономера с З -электроном титана разрывается связь титан — углерод этильной группы и образуется координационная [c.89]

Масштабы использования металлоорганических соединений в органическом синтезе все время возрастают. Металлоорганические соединения содержат связь металл - углерод, которая в зависимости от природы растворителя, лигандов и атома металла является преимущественно ионной (а), ковалентной (б) или координационной (в). Соединения с такими элементами, как бор, кремний, германий и селен, также считаются металлоорганическими. [c.231]

Почти всегда мы имеем дело не с металлоорганическими соединениями, содержащими связи металл — углерод, но с ионными координационными соединениями. Жизнь зарождалась, по-видимому, в водной среде (см. гл. 17), металлоорганические соединения не растворяются, а разлагаются водой, в то время как ионы металлов хорошо растворимы в воде. О роли водной среды свидетельствует и важное значение молибдена в биологии. Содержание этого элемента в земной коре незначительно. Крик в полушутливой форме писал, что наличие молибдена в организмах свидетельствует о том, что жизнь занесена на Землю инопланетянами. Однако в морской воде содержание Мо того же порядка, что Ре и Хп. [c.216]

Считают, что димеризация протекает через образование на поверхности катализатора металлоорганических соединений с сильнополярной связью металл-углерод, причем возможна частичная диссоциация этих соединений с образованием кинетических независимых аллильных карбанионов [c.736]

Та многие металлы переменной валентности N1, Ре, Мо, Со, У, С1, М1, а также элементы неметаллы 8, Р, Аз, С1 и др. Малые концентрации перечисленных выще элементов (их называют микроэлементами — МЭ) (10 -10 и менее) не позволяют точно идентифицировать вещества, в которые они входят. Считают, что МЭ присутствуют в нефтях в виде металлоорганических соединений, т.е. содержащие связь металл-углерод солей органических кислот, хелатов, т.е. внутримолекулярных комплексов циклического строения, в роли центрального ядра которых выступают [c.31]

Металлоорганические соединения — соединения, содержащие одну или более связей металл — углерод. [c.9]

Рост цши происходит за счет присоединения по поляризованной связи металл — углерод все новых и новых молекул мономеров. Анионная полимеризация проходит с большим числом разнообразных катализаторов, среди которых особенно большое значение имеют комплексные катализаторы, состоящие из металлоорганических соединений с галогенидами металлов. Подробней этот вопрос будет рассмотрен ниже. [c.52]

Общие реакции металлоорганических соединений. Металлоорганические соединения отличаются очень высокой реакционной способностью, некоторые из них на воздухе самовоспламеняются. Их активность является следствием высокой полярности связи металл — углерод, которая возрастает по мере увеличения электроположительности металла. Максимум полярности достигается у соединений щелочных металлов, которые могут рассматриваться как соли углеводородов. [c.210]

В разобранных примерах металлоорганических соединений атом металла был связан с одним атомом углерода в органическом радикале.. Это не является обязательным. В последние годы были исследованы соединения, в которых атомы металла связаны особым типом химической связи с несколькими углеродными атомами, образующими определенный [c.349]

Природа связи углерод — металл изменяется в металлоорганических соединениях в широких пределах— от ионной до ковалентной. Увеличение электроположительных свойств металла и размеров его ковалентного радиуса усиливает ионный характер связи металл— углерод (например, в органических соединениях натрия) уменьшение электроположительности и уменьшение ковалентного радиуса делают связь с металлом более ковалентной (например, в органических соединениях германия). [c.332]

Реакции электрофильного замещения в ряду металлоорганических соединений. Наибольшие успехи в изучении механизма электрофильного замещения у насыщенного атома углерода получены в последнее время в результате использования металлоорганических соединений качестве объектов исследования [60, 82]. Это объясняется в значительной мере тем, что связь металл—углерод поляризована благоприятным для 5е-реакций образом. [c.179]

To, что металлоорганические соединения содержат лишь частично ковалентные связи металл — углерод, означает, что атом металла не обладает своей обычной заполненной оболочкой валентных электронов. Так, атом алюминия в триметилалюминии формально имеет на внешней оболочке шесть электронов. [c.307]

Карбонилы металлов благодаря наличию связи металл — углерод являются типичными представителями химии металлоорганических соединений. В то же время они с полным правом могут быть охарактеризованы как комплексные (координационные) соединения [1—3]. [c.9]

Однако, по-видимому, наиболее подходящими объектами для изучения механизма реакций электрофильного замещения у насыщенного атома углерода должны быть металлоорганические соединения вследствие определенного характера поляризации связи металл—углерод [c.22]

Металлоорганические соединения — органические соединения, содержащие не менее одной связи металл — углерод. [c.20]

Книга представляет собой руководство по химии металлоорганических соединений, в котором с единых теоретических позиций и в достаточно компактной форме изложены основные представления о природе связи металл— углерод, методах синтеза и применения металлоорганических соединений. [c.4]

Металлоорганическими соединениями называются соединения, в которых имеются связи металл-— углерод под словом связь подразумеваются все типы химического сочетания или соединения, осуществляемые без участия каких-либо промежуточных атомов. Это определение исключает соли органических кислот, клешневидные (хелатные), соединения, замещенные органическими группами амины или амиды металлов, а также [c.17]

Основная цель настоящей главы наметить и описать ряд наиболее общих методов образования связи металл — углерод, при помощи которых можно получить металлоорганические соединения, указать общие принципы или правила, определяющие применение различных синтезов, чтобы каждый экспериментатор, пользуясь этими правилами, смог сделать обоснованный выбор препаративного метода, удовлетворяющий его собственным специальным требованиям. Ввиду ограниченности объема детали эксперимента не приводятся. [c.58]

МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь металл — углерод (М—С). По характеру этой связи paзJП[чaют М. с. двух типов 1) с ст-связью М—С и 2) с я-связью между металлом и ненасыщ. орг. молекулами, или лигандами. Соед. первого типа обра.зуют преим. непереходные металлы, соед. второго типа — переходные. Известны полные М. с., содержащие только связи М—С, и смешанные, к-рые содержат также связь металл — гетероатом. [c.325]

Для удобства координационные соединения металлов делят на две группы 1) вернеровские комплексы и 2) карбонилы металлов и металлоорганические соединения. По этой классификации все комплексы, не имеющие связи металл — углерод, а также все цианиды металлов попадают в первую группу. Комплексы этой группы часто используют при качественном анализе ионов металлов. Вторая группа включает соединения, молекула которых содержит по крайней мере одну связь металл — углерод. В отличие от соединений первой группы, которые имеют обычные для солей свойства, члены- второй группы в основном являются веществами с ковалентными связями. Так, они растворяются в неполярных растворителях и имеют сравнительно низкие температуры плавления и кипения. В этот класс включены карбонилы металлов и другие комплексы, имеющие связь металл — углерод, металлоорганические соединения, например Н (С2Н5)2, К[Р1(С2Н4)С1з] и Ре(С5Н5)2. [c.94]

Ллкоголлты металлов не являются металлоорганическими соединениями в том смысле, что они не содержат в себе связь металл—углерод. Однако согласно современным представлениям о механизме их окисления кислородом, по ходу этой реакции могут образоваться соединения, содержащие связь металл—углерод и окисляющиеся далее в неустойчивые металлоорганические перекисные соединения, которые распадаются в конечном итоге на соответствующие кетоны и перекиси металлов. Такого типа превращения изучены преимущественно для алкоголятов щелочных металлов, во многих случаях образующихся сравнительно легко уже нри действии спиртов на щелочной металл. [c.40]

Не подлежит сомнению, что на реакционную способность большое влияние оказывает энергия связей металл—углерод и металл—кислород, а также электронная структура атомов металлов в металлоорганических соеди-иеииях. В реакциях таких соедпнений с кислородом существенную роль могут играть также образование неорганических и органических иерекисей, различных комплексов и ассоциатов, температура и природа растворп-теля. Возможно, что реакционная способность металлоорганических соединений в значительной степенн зависит от электроотрицательностп входящих в их состав атомов металлов. [c.243]

Если в металлоорганических соединениях кроме связей металл—углерод имеются еще связи металл—металл, то, как уже отмечалось выше, такие соедииеиия мы назвали иолиметаллоорганическимн. В таких полиметаллоорганических соединениях склонность к окислению кислородом выражена более сильно, чем в металлоорганических соединениях, не содержащих связь металл—металл. В зависимости от природы металлов, образующих связь металл—металл, скорость реакции нолпметаллоорганических соедииений с кислородом изменяется в очень широких пределах. [c.256]

Вначале рассматривается природа химической связи металл-углерод с привлечением метода молекулярных орбит, а также устойчивость металлоорганических соединений переходных металлов в жирном и ароматическом рядах. Основная часть книги посвящена методам получения и реакциям таких соединений, как винильные металлоорганические, борорганические, органокремнин-металлические, алюминийорганические и др. Особо следует выделить главу, в которой рассматриваются алкильные и арильные соединения переходных металлов, поскольку удовлетворительных обзоров по этим соединениям до сих пор не было. Необходимо отметить также обзор по карбонилам металлов, так как эти соединения играют важную роль в каталитических реакциях, осуществляемых в огромных промыщленных масщтабах. [c.4]

В 70-х годах Б. А. Долгоплоску удалось установить, что активными центрами при стереоспецифической полимеризации диенов являются металлоорганические соединения переходных металлов с я-аллильной и о-связью углерод—металл [36—38]. В результате изучения катализа процессов полимеризации с помощью индивидуальных металлоорганических соединений Б. А. Долгоплоск и сотр. определили природу активных центров, осуществляющих тот или иной тип стереорегулирования. Оказалось, что на одном и том же металле в зависимости от природы окружающих его лигандов могут быть реализованы все возможные микроструктуры с высокой избирательностью действия. Установлены механизм стереорегулирования при координационной полимеризации и закономерности стереоспецифической сополимеризации под влиянием координационных систем, что позволило оценить относительную реакционную способность и взаимное влияние мономеров на микроструктуру цепи. Катализаторы на основе лантанидов успешно применены для получения г/мс-полимеров и сополимеров диенов. [c.115]

Гомогенное гидрирование алкенов молекулярным водородом при участии комплексных металлоорганических катализаторов — соединений переходных металлов типа МХ (где М — N1, Со, Си, Ре п — 2,3 X — галоген) с металлоорганическими восстановителями (Алк.)з А1, (СНдСН20)зВ — приобретает практическое значение вследствие мягких условий процесса (30—50 Си 3—5 ат), легкости регенерации катализатора и высокой эффективности реакции вследствие того, что катализатор и гидрируемое соединение находятся в растворе. Процесс состоит из 1) активации молекулярного водорода, заключающейся в разрыве связи Н—Н в результате его взаимодействия с металлоорганическим соединением и образования гндридного комплекса 2) непосредственного гидрирования, при котором гидридный комплекс присоединяется к алкену и образует связь металл — углерод гндрогенолиз этой связи приводит к конечному продукту и гидриду переходного металла, снова включающемуся в реакцию. [c.60]

По-видимому, гомолитический тип разрыва. связей углерод— металл имеет место в многочисленных обменных реакциях металлоорганических соединений с металлами (и некоторыми неметаллами), протекающих при длительном нагревании. Ряд таких реакций для литийорганических соединений открыт К. А. Кочешковым и Т. В. Тала-лаевой [35] [c.361]

При процессах р-распада RaD (входящего в металлоорганическое соединение), сопровождающихся внутренней конверсией, происходит полный разрыв всех связей металл — углерод и дочер- [c.216]

Учитывая то, о чем говорилось выше в этой главе, следует прежде всего получить ответы на следующие вопросы , 1. В чем принципиальное отличие структуры и связей циклопентадиениль-ных производных переходных металлов от структуры и связей классических металлоорганических соединений 2. Каким образом соединения, аналогичные ферроцену, приобретают столь заметную устойчивость, тогда как связь металл — углерод в соединениях, подобных фенилтриизопропоксититану, весьма слаба [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология