Ацетилбензоил

Рис. III.17. Вид спектра ПМР, полученного в процессе реакции термического разложения перекиси ацетилбензоила

При окислении бензальдегида воздухом в присутствии уксусного ангидрида удается задержать реакцию на стадии образования перекиси, причем гидроперекись бензоила превращается в этих условиях в перекись ацетилбензоила. [c.213]

Гидроперекись бензоила применяется для окисления непредельных соединений этиленового ряда (см. стр. ЗЬ). При действии уксусного ангидрида она превращается в перекись ацетилбензоила Впрочем, более удобный способ получения перекиси ацетилбензоила состоит в окислении бензальдегида [c.304]

При фотолизе пероксидов лаурила, бензоила, ацетилбензоила яри низких температурах (77 К) и длине волны облучающего света i= 300 нм наблюдают образование радикальных пар (РП). При попадании в РП второго кванта света радикалы, образующие РП, выходят из клетки [1901. [c.236]

Более легкая восстанавливаемость иерекиси бензоила по сравнению с перекисью ацетилбензоила, вероятно, обусловлена большей склонностью к адсорбции перекиси бензоила. [c.280]

Несмотря на сравнительно высокую температуру реакций, при которой обычно наблюдается диссоциация перекисей бензоила и ацетилбензоила, выделение двуокиси углерода незначительно. [c.286]

В реакционной смеси не обнаруживается заметных количеств сложных эфиров — этилбензоата, а также (в случае перекиси ацетилбензоила) [c.286]

На основании сказанного можно сделать предположение об отсутствии цепного свободно-радикального процесса. Это подтверждается низким выходом СО2, особенно в реакции с перекисью ацетилбензоила, для которой, как уже говорилось, при свободно-радикальных процессах реакция 18 является обязательной. [c.287]

В рассматриваемой системе расходование надбензойной кислоты (основного продукта цепного окисления бензальдегида) происходи в основном по двум реакциям надбензойная кислота ацилируется уксусным ангидридом в нерекись ацетилбензоила и надбензойная кислота окисляет бензальдегид в бензойную кислоту. В среде уксусного ангидрида преимущественно протекает первая реакция. Если же заменить часть ангидрида на другой растворитель, например бензол, то относительный выход бензойной кислоты возрастает (рис. 2). [c.95]

Начальная концентрация бензальдегида также оказывает влияние на ход процесса. С ее ростом выход перекиси в расчете на израсходованный бензальдегид падает, индукционный период сокращается, а максимальная скорость растет до определенного предела, после чего остается постоянной. Во всех исследованных случаях бензальдегид расходуется практически полностью. G повышением концентрации бензальдегида максимальная концентрация надбензойной кислоты в системе растет. Тем самым создаются благоприятные условия для окисления бензальдегида надкислотой, приводящего в конечном счете к образованию продуктов, тормозящих накопление перекиси ацетилбензоила. [c.95]

Перекись бензоила, наряду с сокращением индукционного периода, приводит к некоторому повышению максимальной скорости накопления и выхода перекиси ацетилбензоила. Добавки надбензойной кислоты, сокращая начальный период, вызывают значительное торможение на более глубоких стадиях. При этом, чем больше надкислоты содержится в начальной реакционной смеси, тем ниже выход перекиси ацетилбензоила. Этим и объясняются высокие требования к чистоте исходного бензальдегида, поскольку в противном случае нельзя достичь воспроизводимых и стабильных результатов. Добавки перекиси ацетилбензоила и особенно надбензойной кислоты ускоряют процессы уплотнения и приводят тем самым к более высокому содержанию смол в конечном продукте. [c.96]

Совершенно различное влияние на ход процесса оказывают уксусная и бензойная кислоты, ксусная кислота способствует снижению выхода перекиси ацетилбензоила и максимальной скорости ее накопления, увеличению выхода смол и других продуктов. Бензойная же кислота, наоборот, даже несколько увеличивает выход перекиси ацетилбензоила и максимальную скорость ее накопления. [c.96]

Более чётко влияние отдельных продуктов реакции на ход процесса удалось выявить в случае замены части уксусного ангидрида на бензол. Полученные данные приведены на рис. 3. Из рисунка видно, что бензойная кислота и перекись бензоила способствуют повышению выхода перекисных соединений, в то время как перекись ацетилбензоила и уксусная кислота снижают его. Интересно влияние добавок инициаторов но ходу процесса. Любые попытки дополнительного увеличения скорости инициирования в развившемся процессе с помощью добавок инициаторов (перекиси ацетилбензоила, надбензойной кислоты, азоизобутиронитрила) к увеличению скорости накопления перекиси ацетилбензоила не приводили. Наоборот, в этих случаях наблюдалось ускорение наступления периода торможения и вызванное этим снижение выхода перекиси ацетилбензоила. [c.96]

На основе приведенных данных было сделано предположение о том, что лимитирующей стадией образования перекиси ацетилбензоила на большей части процесса (за исключением небольшого начального периода) [c.96]

Ацилирование надбензойной кислоты ускоряется сильными минеральными кислотами (серная, хлорная), пиридином, солями щелочных металлов и гидроокисями щелочных и щелочноземельных металлов. Кроме сильных минеральных и некоторых органических кислот все перечисленные вещества являются хорошими катализаторами окисления бензальдегида в перекись ацетилбензоила. [c.97]

Таким образом, меняя условия проведения и катализатор окисления бензальдегида в уксусном ангидриде, реакцию можно провести по трем направлениям альдегид может превращаться в перекись ацетилбензоила, окисляться в бензойную кислоту и ацилироваться в бензилидендиацетат. [c.97]

В настоящее время химическая поляризация ядер (ХПЯ) исследована во многих реакциях термического распада перекисей и азосоединений, процессах изомеризации с миграцией молекулярных фрагментов и др. На рис. 111.17 в качестве примера показано, как выглядит спектр ПМР продуктов, получающихся при термическом распаде перекиси ацетилбензоила в тетрахлорэтилене при 100°С видны несколько сигналов эмиссии (направлены вниз), обусловленных отрицательной сверхравновеснон ХПЯ. Для каждого пика на рисунке указано его отнесение. Обнаружение эффектов химической поляризации является надежным критерием существования радикальных стадий реакции. [c.83]

Ацетилбензоил 1 -фенил-1,2-пропандион [c.319]

При охлаждении реакцио[1нпй.смеси из нее выпадает в осадок 3—7 г диоксима ацетилбензоила, плавящегося при 234—236" (с разложением) . [c.320]

Пояученне перекиси ацетилбензоила СоН СОООСООНз. Смесь 8 г бенз-альдегида, 16 г уксусного ангидрида и 200 г песка насыпают тонким слоем нескольких плооких фарфоровых чашках н оставляют на 4 дня на рассеянном свете. Смесь после этого экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку промывают раствором соды, сушат и растворитель отгоняют. Остаток, состоящий из перекиси ацетилбензоила, представляет имеющую нейтральную реакцию маслянистую жидкость, которая при стоянии закристал- [c.213]

Нами исследовано полярографическое поведение перекиси бензоила, перекиси ацетилбензоила, гидроперекиси кумола и гидроперекиси трет-бутила в спиртово-водных растворах на фоне различных электролитов и буферных смесей. Были также применены неводные растворители метанол, этанол, изопропиловый спирт, смеси бензола с метанолом и изопропиловым спиртом, нитрометан, ледяная уксусная кислота. [c.279]

ТИНОЙ или метилротом. Потенциалы полуволн обеих перекисей не зависят от pH, что говорит о том, что в лимитирующей стадии восстановления ионы водорода участия не принимают. перекиси ацетилбензоила равен +0,26 в (насыщ. к. э), а перекиси бензоила +0,32 в. Благодаря такому расположению волн на вольтамперной кривой по отношению к оси [c.280]

Исследование процессов, протекающих при взаимодействии органических производных элементов IV группы с перекисями в отсутствие кислорода воздуха, показало, чтд их характер в значительной мере определяется природой центрального атома элементоорганического соединения. Наиболее просто перекиси бензоила, ацетилбензоила и т зетп-бутила реагируют с тетраэтилкремнием [1] и гексаэтилдисиланом (табл. 1, опыты 1—5). Взаимодействие наблюдается лишь при температурах распада перекисных соединений и, следовательно, первичный акт реакций состоит в гомолитическом распаде перекисей на свободные радикалы [c.283]

Образующиеся радикалы отрывают водород от молекул тетраэтил-кремния и гексаэтилдисилана, в результате чего в реакционной смеси обнаруживаются бензойная кислота и бензол (реакция с перекисью бензоила), бензойная кислота, бензол и метан (реакция с перекисью ацетилбензоила), трет-бутанол и метан (реакция с перекисью трет-бутила). Как показывает опыт, возникающие в результате отрыва водорода вторичные кремнийорганичеекие радикалы далее димеризуются [c.283]

Вероятность такого пути подтверждается получением значительного количества ацетата триэтилолова в реакции тетраэтилолова с перекисью ацетилбензоила (опыт 8). [c.286]

Вторым процессом, по которому этильные радикалы могут расходоваться без образования газообразных углеводородов, является этилиро-вание бензольного ядра ацильных перекисей. При взаимодействии тетраэтилолова с перекисями бензоила и ацетилбензоила этот процесс имеет лип1ь побочный характер. Поэтому мы провели ряд опытов но изучению взаимодействия ацильных перекисей с этильными производными других металлов. Оказалось, что вхождение этильных радикалов в бензольное ядро перекиси, как показали авторы статьи , является одним из основных направлений в реакции диэтилртути с перекисями бензоила и аце тилбензоила (табл. 2), [c.286]

Реакции перекисей бензоила (ПБ) и ацетилбензоила (ПАБ) с диэтилртутью в отсуте.твие кислорода [c.287]

На примере гексаэтилдистаннана было установлено, что характер взаимодействия в этом случае зависит от природы перекисного соединения. Ацильные перекиси (перекись бензоила, перекись ацетилбензоила), а также циклогексилперкарбонат реагируют с гексаэтилдистаннаном в очень мягких условиях (комнатная температура, бензольная среда). Для реакций характерно отсутствие многообразия продуктов взаимодействия, столь характерного для свободно-радикальных процессов. Ход реакций хорошо описывается следующими уравнениями [c.288]

Такого рода перегруппировка в ацильных перекисях наблюдалась нами при действии безводного А1С1з на перекиси бензоила, ацетилбензоила и и-питробензоилбензоила. [c.303]

Перекись ацетилбензоила в тех же условиях образует СО2, хлористый ацетил или уксусную кислоту (после гидролиза), фенол, фенилаце-тат, бензойную кислоту. Продуктами реакции перекиси м-нитробензоил-бензоила в СС14 в присутствии А1С1з найдены СО2, фенол, свободная п-нитробензойная кислота и ее соль, бензойная кислота. [c.303]

Следует отметить, что в случае несимметричных перекисей ацетилбензоила или и-нитробензоилбензоила идет образование только фенола. Это можно объяснить тем, что бензоилоксигруина во всех случаях находится в катионе первоначального комплекса [c.304]

Изучено действие безводного хлористого алюминия па перекиси бензоила, ацетилбензоила и и-нитробензоилбензоила в среде I4. Установлено, что перекисный катион перегруппируется в более устойчивый ион карбония. [c.304]

Па рис. 1 приведены кинетические кривые расходования альдегида и накопления перекиси ацетилбензоила и надбензойной кислоты. Как видно из рисунка, основным продуктом реакции при окислении бензальдегида в уксусном ангидриде является перекись ацетилбензоила. Кинетическая кривая ее накопления посит типичный З-образный характер. В интервале концентраций перекиси 0,1—0,5 молъ/л скорость ее накопления описывается эмпирическим уравнением [c.94]

Рис. 1. Кинетические кривые расходования альдегида ([R HO]o—[R HO]) (1), накопления перекиси ацетилбензоила (2), надбензойной кислоты (5) и суммы перекисей (4) при окислении бензальдегида в уксусном ангидриде Здесь и на рис. 2, 3 и 4 [бензальдегид]—1,65 молъ/л, температура 45° С

Добавки перекиси ацетилбензоила в концентрациях 0—0,5 молъ/л приводят к сокращению индукционного периода, максимальные скорости накопления перекиси и расходования альдегида практически остаются постоянными. Несильно меняется и выход перекиси ацетилбензоила. [c.95]

Рис. 3. Влияние начальных концентраций уксусной (а) и бензойной (б) кислот, перекисей ацетилбензоила (в) и бензоила (г) на выход перекисных соединений при окислении бензальдегида в бензоле в присутствии уксусного ангидрида 1,77 молъ/л).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология