Метанол неводный растворитель

Ряд определений методами осадительного титрования, проводимых в водных растворах, можно осуществить при добавлении к воде смешивающегося с ней растворителя (для уменьшения растворимости осадка) или при использовании чистого неводного растворителя в качестве среды для титрования. Примером второго случая может служить титрование сульфата в среде уксусной кислоты раствором ацетата бария или титрование галогенидов и роданидов в среде метанола раствором нитрата серебра. [c.349]

Следует отметить, что аномальная подвижность ионов Н3О+ и ОН , наблюдаемая в воде, не проявляется в неводных растворителях. Например, ионная подвижность в воде равна 350 См-м /моль, а в метаноле, этаноле и ацетоне — соответственно 142,0 61,9 88,0 См-м /моль. [c.149]

Полиэлектролитное набухание можно устранить путем введения в исходный раствор некоторого избытка нейтрального низкомолекулярного электролита или путем поддержания постоянной ионной силы раствора при разбавлении. Тогда концентрация компенсирующих противоионов в молекулярных клубках не изменяется при разбавлении, и полиэлектролит в растворе ведет себя, как незаряженный полимер приведенная вязкость линейно уменьшается с уменьшением концентрации (см. рис. IV. 3). Аналогичное поведение обнаруживает полиэлектролит в растворителях с относительно низкой диэлектрической проницаемостью, в которых электролитическая диссоциация практически полностью подавлена (например, полиметакриловая кислота в абсолютном метаноле или полиакриловая кислота в диоксане). Такими приемами разбавления или подбором подходящего неводного растворителя пользуются при определении молекулярной массы полиэлектролита вискозиметрическим методом. [c.121]

Растворителем при реакции Кольбе обычно служит вода. Неводные растворители метанол, пиридин, ацетонитрил, безводные органические кислоты и др., дают растворы с низкой электропроводностью, но позволяют применять более широкий круг кислот. [c.451]

Неводные растворители также способны к диссоциации. Так, диссоциация метанола протекает по [c.127]

Окисление сульфидной серы бромом. Прямое окисление сульфидной серы бромом до сульфатной протекает лучше на холоду обычно реакционную смесь оставляют на ночь. Чаш,е пользуются застворами брома в неводных растворителях [535] в метаноле 1167], четыреххлористом углероде [515, 533]. [c.162]

Неводные растворители в КЭ перспективны для соединений, плохо растворимых в воде, а также имеющих близкие электрофоретические подвижности. Органические растворители (метанол, ацетонитрил, изопропанол), которые вводят в буферный раствор в концентрации от 5 до 20% (объемн.), могут уменьшать гидрофобные взаимодействия между анализируемым компонентом и мицеллой, а также влиять на подвижность ЭОП и собственную электрофоретическую подвижность аналита [47], тем самым изменяя селективность. [c.362]

В [159] обсуждаются свойства формамида в качестве ведущего электролита, имеющего более высокую диэлектрическую константу, чем вода. В [160, 162] рассматриваются вопросы хирального разделения в неводных растворителях. В [153] исследуется влияние органических растворителей (метанола, этанола, 1-пропанола и 2-пропа-нола, ацетонитрила) в качестве модификаторов в КЭ, улучшающих форму пиков и способствующих разделению позиционных изомеров фенола. [c.362]

Из смешанных неводных растворителей наиболее широкое применение в качестве среды для титрования разнообразных веществ нашли гликоли Б смеси с алифатическими и ароматическими углеводородами, хлорпро-изводными углеводородов, спиртами, эфирами и кетонами, бензол в смеси с метанолом и этанолом. [c.156]

НЫХ индикаторов в ряде неводных растворителей. Здесь приведены нащи данные для бутанола, ацетона и его смесей с водой, метанола и этанола. В последних двух растворителях и их смесях с водой имеется больщое количество других данных, приводимых в обычной справочной литературе. [c.912]

Из-за ограниченного объема экспериментальных данных величины А найдены пока только для растворов галогенидов щелочных металлов в следующих неводных растворителях метанол, этанол, формамид, аммиак (табл. 8). [c.79]

Если для фракционирования необходимо использовать неводные растворители, нужно подобрать материал, который может набухать в таких растворителях. В сефадексе ЬН-20 такая способность достигается за счет алкилирования части гидроксильных групп декстранового полимера. Алкилированный продукт набухает до состояния геля в присутствии многих органических растворителей, например метанола, этанола, н-бутанола, хлороформа, тетрагидрофурана, этилацетата, толуола или смесей некоторых из этих растворителей с водой. [c.474]

Для объяснения характера влияния неводных растворителей в связи с составом фона Безуглым было проведено изучение формы электрокапиллярных кривых в зависимости от природы и концентрации отсутствующего электролита, в том числе и от природы аниона. Было проведено исследование этаноло-водных, метаноло-водных и диоксано-водных растворов К1, НВг, НС1. Полученные электрокапиллярные кривые этих растворов сравнивались с характером кислородной волны. При этом было установлено, что максимумы не наблюдаются в двух случаях во-первых, если потенциал максимума электрокапиллярной кривой совпадает с областью потенциалов образования диффузионного тока для кислорода — точнее потенциала той части полярографической волны, которая по высоте близка к предельному току, и, во-вторых, если электрокапиллярная кривая имеет пологую форму с размытым в широкой области потенциалов максимумом и потенциал восстановления кислорода совпадает с этой областью. [c.468]

Жидкий аммиак — наиболее изученный неводный растворитель, его = —33,35 °С безводная двуокись серы несколько удобнее в этом отношении, так как ее = —10,2 °С. Но в обоих случаях необходимо работать в условиях, отличаюш ихся от нормальных при более низкой температуре, или более высоком давлении. С другой стороны, для получения в жидком состоянии расилавлениых солей KNOg или Na l в качестве растворителей необходима очень высокая температура. Вместе с тем большое число обычных ие-водных растворителей, таких, как метанол, этанол, уксусная и серная кислоты, находятся в жидком состоянии при комнатной температуре. [c.349]

При определении pH неводных растворов необходимо заменять насыщенный водный раствор КС] в каломельных электродах не метаноло-вым раствором КС1 (как это обычно делают), а соответствующими растворами КС1 в неводных растворителях, в среде которых проводят титрование. Только при, этом условии измеренное значение pH неводного раствора может быть сопоставлено с точно известным значением pH стандартного неводного раствора. [c.415]

Однако воду теперь редко применяют как растворитель для проведеиня реакции Кольбе, так как использование водноорганических и неводных растворителей значительно проще и выгоднее. Во-первых, почти полностью исчезают проблемы, связанные с растворимостью и, таким образом, можно без труда использовать меюд дефицита соли Во-вторых, применение неводиых растворителей во многих случаях в значительной мере способствует образованию продукта сочетания (при условии, что используется соответствующий материал анода). Лучшими растворителями для проведения реакции сочетания являются метанол [2—4] и диметилформамид [30, 31], однако ДМФА способен окисляться при относительно низких потенциалах [32— 35] (уравнение 14.5). Можно также использовать ацетонитрил. Часто к нему добавляют воду, так как в безводном растворителе низки растворимость и электропроводность карбокснлатов [c.427]

Применимость стеклянных электродов в неводных растворителях ограничивается высоким сопротивлением раствора. Чтобы увеличить электропроводность в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью добавляют фоновый электролит или раствор соли. Для этой цели применимы, например, СНз(С4Н9)зЫ1 в концентрации 10 моль/л, а также растворы хлорида лития в смеси бензола с метанолом и ацетата Си " в уксусной кислоте. В качестве фоновых электролитов можно использовать и перхлораты лития и натрия. [c.190]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

ВОДНЫХ средах допустимо наличие посторонних веществ основного характера в большем количестве, чем в воде, без влияния на конечную точку титруемого основания. Таким образом, некоторые неводные растворители в сравнении с обычными растворителями меньше подвержены влиянию концентрации. Непротолитические растворители в этом отношении особенно хороши, в то время как растворители, подобные метанолу, ведут себя аналогично воде. Это хорошо иллюстрируется данными, ириведенными на рис. 6 для случая титрования триэтиламина в присутствии большой концентрации диэтилацетамида. При концентрации амида в 1000 раз большей, чем амина, скачок потенциала при титровании в ацетонитриле значительно больше, чем при титровании в метаноле. Однако ири эквимолярных концентрациях амина и амида различие между величинами потенциала незначительно. [c.25]

В неводных растворителях для ионов меди характерно явление селективной сольватации [745, 697, 1006, 1074], в результате чего порядок потенциалов выделения ионов Си + и Си+ чаш е нормальный, чем обратный, и восстановление иона Си + происходит в две ступени (см. табл. 11 приложения), а также появляется возможность приготовить устойчивые растворы Си(1). Перемена порядка потенциалов медных пар с обратного на нормальный по отношению к воде происходит в результате значительного увеличения энергии сольватации Си+ или же уменьшения этой величины для ионов Си +. При этом энергия сольватации Си2+ очень чувствительна к изменениям основности растворителей Так, в ряду растворителей вода — метанол — этанол — 1-пропанол энергия сольватации иона Си+ изменяется незначительно (потенциал пары Си(1)/Си(0) почти постоянен), но уменьшение энергии сольватации Си2+-ионов достаточно большое, и уже в растворе 1-пропанола ионы двухвалентной меди восстанавливаются в две ступени, а растворы Си+ стабильны, поскольку протекает процесс диспропорци-онирования. По данным некоторых авторов [814], двухступенчатое восстановление меди характерно для всех спиртовых растворителей, начиная с метанола. Однако одноступенчатость восстановления меди в неводных растворах может наблюдаться и при нормальном порядке потенциалов медных пар в результате минимального различия потенциалов восстановления Си2+ и Си+ в данных растворителях. Такое явление наблюдается, например, для суль-фокси-растворителей [899], хотя сближение потенциалов медных пар в органических растворителях, даже при обратном порядке их, в целом приводит к стабилизации одновалентной меди [642]. [c.82]

Количественное определение содержания фенольных гидроксильных групп титрованием в неводных растворителях широко распространено в аналитической практике [19, 28—33]. В качестве растворителей обычно применяют диметилформамид, ацетонитрил, пиридин, зтилендиамин, бутиламин, ацетон и смеси бензола с метанолом, изопропанолом или изобутанолом [34—36]. Титрование ведут растворами щелочей или алкоголятов щелочных металлов [35, 37—39] с определением точки эквивалентности визуально [40—42], потенциометрически [40, 43, 44] или с помощью токов высокой частоты [36, 37]. Данный метод позволяет определять суммарное содержание фенолов в присутствии спиртов (за исключением гликолей) с точностью до 0,5—1%, а также дифференцировать одно- и многоатомные фенолы в смеси [45]. При высокочастотном титровании для ряда смесей удается проводить раздельное определение различных фенолов. Так, Б. П. Ершов и В. Л. Покровская рекомендуют методики анализа изомерного состава технических ди- и трикрезольных фракций [46] , а также раздельного определения 2,4-, 2,5- и 3,5-ксиленолов [47, [c.46]

Окисление альдегидов проводили в метаноле, этаноле, изопропаноле и бутаноле при кolViнaтнoй температуре и при охлаждении. Реактив в некоторой степени окисляет метанол при комнатной температуре, при температуре же О—3 °С метанол совершенно не окисляется и поэтому, как следует из данных табл. 2.12, он оказывается наилучшим неводным растворителем для некоторых альдегидов. Не рекомендуется в качестве растворителя применять изопропанол и не только потому, что он окисляется даже при О—3°С, но и потому, что продукт его окисления ацетон образует комплекс с ионами ртути. Этанол и бутанол при О—3°С окисляются лишь в незначительной степени. Было найдено, что реакция окисления спиртов меркуралем подчиняется закону действия масс. Поэтому влияние окисления растворителя можно понизить разбавлением реактива дистиллированной водой в отношении 1 1, прибавлением равного количества спирта к холостой пробе и проведением реакции в ледяной бане, компенсируя замедление реакции в результате разбавления реактива и понижения температуры соответствуюш,им увеличением продолжительности реакции. Если образцы спиртов содержат лишь несколько процентов альдегида, погрешность, обусловленная этими изме-мениями, невелика. Образцы, содержаш,ие сложные эфиры, также следует определять в этих условиях, так как гидроксид калия входящий в состав реактива, будет омылять их в спирты. [c.110]

Иногда при изменении состава или природы растворителя в известной мере на Еу, могут влиять не только протолитические или десорбируюш,ие свойства растворителей, но и специфическое взаимодействие деполяризатора с растворителем. Видимо, это наблюдается при образовании водородных связей между деполяризатором и растворителем (см., например, [870]), а также в некоторых других случаях. В частности, специфическое взаимодействие, по-видимому, проявляется при полярографировании и-нит-рохлорбензола в неводных растворителях [119], когда при переходе от метанола к ацетонитрилу Еу, волны восстановления п-нитрохлорбензола сдвигается от —0,8 в (нас.водн.к.э.)до—1,18в, а в диметилформамиде становится равным —1,41 в (па фоне 0,1 М Ка1). [c.260]

При полярографировании органических соединений применяются неводные растворители (метанол, этанол, уксусная кислота, формамид, гликоль, моноглнколевые эфиры и т. д.) как в смеси с водой, так и в чистом виде. [c.264]

В таблице 40 мы сопоставили теплоты сольватации ионов в неводных растворах, полученные Мищенко, с энергиями соль-, ватации, полученными нами. Здесь приведены энергии сольватации отдельных ионов, рассчитанные также, как и теплоты, основываясь на предположении Мищенко о постоянстве соотношения в теплотах сольватации катионов и анионов соли в воде и 1в неводных растворителях. Интересно отметить, что изменение теплот и энергий сольватации направлено в противоположные стороны теплоты сольватации в ряду вода, метанол, этанол несколько возрастают, а энергии сольватации в этом же ряду падают. [c.330]

Одиако величины химической энергии сольватации (изменения изобарного потенциала) систематически исследованы только для водных растворов. Значительно меньше данных для неводньгх растворов. Имеются только некоторые разрозненные данные о теплотах сольватации в метаноле, этаноле, ацетоне и в некоторых других растворителях, а также рассчитанные нами величины энергии сольватации в ряде неводных растворителей. [c.351]

Хингидрон хорошо растворим в неводных растворах. По данным Бродского с сотрудниками, растворимость хингидрона, выраженная в молях на 1000 г растворителя, изменяется так в воде — 0,016 т, в 25-процентном этаноле — 0,026 т в 50-процентном этаноле — 0,067 т-, в 75-процентном этаноле — 0,105 т в 100-процентном этаноле — 0,118 т в 50-процентном метаноле — 0,061 т в 100-процентном метаноле—0,21 т. В друпих неводных растворителях растворимость еш,е больше. В связи с большой растворимостью часто при из1мерении pH [c.813]

Для объяснения характера влияния неводных растворителей в связи с составом фона Безуглым было проведено изучение формы электрокапиллярных кривых в зависимости от природы и концентрации сопутствующего электролита, в том числе и от природы аниона. Было проведено исследование этаноло-водных, метаноло-водных и диоксано-водных растворов KI, НВг, НС1. Полученные электрокапиллярные кривые этих растворов сравнивались с характером кислородной волны. При этом было установ- [c.548]

Другие исследователи применяют неводные растворы, особенно метанол и (в меньшей степени) нитрометан, и экстраполируют полученные результаты на случай воды. Однако неблагоприятные свойства воды не отсутствуют полностью и у других растворителей. Многие из растворителей полярны (например, спирты), и можно указать иа некоторые факты, свидетельствующие о метанолизе комплексов [132]. Далее, ассоциация ионов более существенна в растворителях с 1шзкой диэлектрической проницаемостью, а в смешанных растворителях может происходить предпочтительная гидратация ионов. Очевидно, что ни воду, ни неводные растворители нельзя рассматривать как нейтральные при реакциях комплексных ионов, и ири интерпретации кинетических результатов это обстоятельство следует принимать во внимание. [c.108]

Неводные растворители широко применяют в кислотно-основных титрованиях. Для титрования веществ основного характера чаще всего используют 0,1 и. раствор НСЮ4 в безводной уксусной кислоте или в диоксане. Для титрования веществ кислотного характера применяют 0,1 н. растворы метилата калия или натрия в смеси бензола с метанолом или 0,1 н. спиртовой раствор КОН. [c.33]

Нами исследовано полярографическое поведение перекиси бензоила, перекиси ацетилбензоила, гидроперекиси кумола и гидроперекиси трет-бутила в спиртово-водных растворах на фоне различных электролитов и буферных смесей. Были также применены неводные растворители метанол, этанол, изопропиловый спирт, смеси бензола с метанолом и изопропиловым спиртом, нитрометан, ледяная уксусная кислота. [c.279]

Как видно из табл. 5, зависимость Д// с = f T) для растворов Ка и галогенидов тетраалкиламмония в спиртах носит экстремальный характер. Объяснение этому факту можно дать, рассмотрев основные вклады в процесс растворения от разрушения структуры растворителя ионами электролита и от сольватации (взаимодействия ионов с молекулами растворителя). Следует отметить, что температурная зависимость Д// с Для растворов электролитов в неводных растворителях изучена мало, а имеющиеся немногочисленные данные противоречивы. Так, в работах [18, 19] установлено возрастание экзотермичности при растворении На в метаноле и этаноле при Т > 283 К. Связывается это представление с отсутствием у спиртов такой выраженной структуры, какой обладает вода. Измерения, выполненные Мастрояни и Криссом [20] для ЫаСЮа в метаноле в интервале температур 268—323 К, показали, что для этой соли Д// с увеличиваются с понижением температуры. Отмечена инверсия зависимостей ДЯ с = /("О при разных температурах в области малых концентраций соли ( 0,005 т), которая объясняется авторами сильным влиянием температуры на предельный ограничительный наклон (вследствие изменения с температурой диэлектрической проницаемости растворителя). Обнаруженное увеличение экзотермичности растворения электролитов в метаноле, этаноле и н-пропаноле при пош1женных температурах позволяет предполагать, что разрушение структуры спиртов ионами электролита носит локальный характер. В случае ацетона это выражено более явно. [c.163]

Исследованию ионной ассоциации в неводных растворителях посвящено значительное число работ, но политермических исследований с охватом области низких температур очень мало. В работе [72] исследовали температурные зависимости констант ассоциации ионов в ряду алифатических спиртов и нашли для NaJ и KJ положительные значения Д//°ас и Д5ас, которые возрастают с увеличением углеводородной цепи спирта (исключение составляют растворы NaJ в метаноле и этаноле, для которых Д// с < О-Увеличение численных значений А ас с температурой было обнаружено в пропаноле для других солей щелочных металлов (K IO4, KJ, Li l) [73, 74]. [c.186]

Malisoff предлагает применять раствор щелочного сульфида в неводных растворителях (например в одно- или двухатомных спиртах, в 1кетонах или в эпихлоргидрине). Автор указывает, чтО раствор щелочного сульфида (или полисульфида) в органическом растворителе (метанол) способен восстанавливающим образом действовать на органичеокие дисульфиды. [c.464]

Рис. 7.18. Зависимость lg>f (С2Н5)4№ от lg в неводных растворителях 1 — ацетонитрил, 2 — ацетон, 3 — пропионитрил, 4 — метанол, 5 — вода, 6 — ме-тилроданид, 7 — ацетилбромид, 8 — метилформамид, 9 — эпихлоргидрин, 10 — этанол, 11 — хлористый метил, 12 — диметилсульфоксид, 13 — этиленхлорид, 14 — я-пропанол, 15 — метиленхлорид, 16 — пропиональдегид

Единственными измерениями емкости, выполненными в смесях метанола с неводным растворителем, вероятно, являются измерения Минца и Брзостовской [40] для 0,1 М Li l в смесях метанол — диметилформамид. Добавка диметилформамида к ме- [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология