Окисление непредельных соединений

При жидкофазном окислении непредельные соединения могут обрывать реакционные цепи или давать неактивные комплексы с катализаторами. В химическом сырье практически должны отсутствовать непредельные соединения. [c.117]

Для препаративных целей имеет значение деструктивное окисление непредельных соединений, кетонов и вторичных спиртов. [c.200]

Одновременно с окислением непредельных соединений протекает их полимеризация по схеме [c.102]

Гидроперекись бензоила применяется для окисления непредельных соединений этиленового ряда (см. стр. ЗЬ). При действии уксусного ангидрида она превращается в перекись ацетилбензоила Впрочем, более удобный способ получения перекиси ацетилбензоила состоит в окислении бензальдегида [c.304]

Из изложенных выше представлений следует, что одним из факторов, определяющих вероятность сохранения или разрыва двойной связи олефина при его взаимодействии с катализатором (т. е. проявление катализатором того или иного тина избирательности каталитического действия в реакциях окисления непредельных соединений), является величина энергии донорно-акцепторного взаимодействия. [c.149]

Характерным для всех эпоксидных смол является наличие в них двух или более эпоксидных групп. Основную часть эпоксидных смол, получаемых в промышленном масштабе, составляют смолы, образующиеся при взаимодействии полифенолов с эпихлоргидрином. Эпоксидные смолы другого типа получают прямым окислением непредельных соединений [c.328]

Н. A. Прилежаев, Органические перекиси и их применение для окисления непредельных соединений, Варшава, 1912. [c.430]

Показано, что ингибирующий эффект эпоксидов в реакции гидроперекисного окисления непредельных соединений полностью не описывается их электронодонорной способностью. [c.38]

Е. Вагнер. Диссертация К реакции окисления непредельных соединений. [c.201]

Окисление непредельных соединений перманганатом калия сопровождается образованием гликоля и щелочи по общей схеме [c.71]

Реакции окисления. Большое практическое значение имеют реакции окисления непредельных соединений. Так, по методу, разработанному русским химиком Вагнером, этилен окисляется на холоду водным раствором марганцовокислого калия в щелочной или нейтральной среде. При этом происходит окисление этилена, а при последующей гидратации полученной окиси этилена, образуется двухатомный спирт — гликоль [c.62]

К ВОПРОСУ о РАЗВИТИИ ТЕОРИИ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИИ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.275]

На примере эфиров ненасыщенных высших жирных кислот автор анализирует развитие представлений о механизме жидкофазного окисления непредельных соединений с конца XIX до середины XX в. [c.315]

Окисление непредельных соединений с расщеплением их углеродного скелета по кратным связям [c.171]

Окисление непредельных соединений с целью получения карбоновых кислот и кетонов применяют как в промышленности, так и в лабораторных условиях. Кратные связи (двойные и тройные) очень чувствительны к [c.149]

Окисление циклогексена. Окисление непредельных соединений для получения соответствующих спиртов наиболее часто ведут в среде уксусного ангидрида или в смеси уксусного ангидрида с уксусной кислотой. В обоих случаях образуются ацетаты непредельных спиртов , омылением которых могут быть получены спирты. [c.122]

Н. А. П р и л е ж а с в, Органические перекиси и их применение для окисления непредельных соединений (Диссертация), Варшава, 1912, 161 стр. [c.313]

По второму способу эпоксидные пленкообразующие получают окислением непредельных соединений [c.247]

Прилежаев H.A. Окисление непредельных соединений органическими перекисями. - Журн.русск.физико-хим.о-ва. Часть химич., 1910, 1.42, вып.8, с.1387-1410. [c.194]

Ряд новых интересных примеров необычной кинетики расходования RH рассмотрен в статье [98], где приведены экспериментальные данные об окислении непредельных соединений. Глубокие стадии окисления осложняются участием продуктов окисления в автоинициировании, а также их влиянием на реакции продолжения и обрыва цепей. [c.49]

Окисление непредельных соединении объяснялось непосредственным присоединением молекулы О. к ненасыщенной С -С-связи с образованием соединений типа перекисей. Теперь, однако, установлено, что аутоксидация протекает аналогично радикальной по-,ппмер11зации через образование свободных радикалов, Е, Фарме(1 [c.234]

Поскольку одно из изомерных соединений получается окислением непредельного соединения, то соединения А и Б — двухатомные спирты. По содержанию кислорода в молекуле соединений А и Б определим их молекулярную массу 76 (3200 42). Из общей формулы СпН2п(0Н)г находим число атомов углерода п в молекуле каждого соединения по уравнению 12п- -2 г+2 + 32 = 76, откуда п = 3. Следова тельно, соединение А — пропиленгликоль /СН3—СН—СНаУ соединение [c.242]

Для установления строения непредельных соединений большое значение имело правило Попова — Кекуле, гласящее, что при окислении непредельных соединений расщепление молекул происходит по месту кратной связи. В 1871 г. А. Н. Попов впервые высказал идею, что непредельные углеводороды СпПгп при окислении хромовой смесью распадаются по месту двойной связи. Эта идея была экспериментально подтверждена А. Н. Поповым и А. Кекуле. В 1875 г. А. М. Зайцев сформулировал правило (правило Зайцева) При условпях соседства с паем (атомом) углерода, связанным с иодом, нескольких различно гидрогенизи-роваиных углеродов будет наиболее способен терять свой водород наименее гидрогепизироваппып [c.205]

Метод окисления непредельных соединений окислами азота почти с самого начала был тесно связан с попытками повысить ценность олеиновой кислоты, как отхода производства (гл. XXV). Научным исследованием и развитием названного метода особенно много занимался И. В. Егоров Дополняя его публикацию, С. А. Фокин в 1903 г. сообщил о своих более ранних опытах. Фокин интересовался повышением выхода элаидиновой кислоты из олеиновой под действием азотноватой окиси (димера двуокиси) и попутно установил, что мыла, изготовленные из нитрованной олеиновой кислоты, по отсаливаемости близки к мылам, изготовленным из кокосового масла, а при добавлении первых к мылу из шерстяного жира очень сильно повышают его мылкость. У мыла был темный цвет и специфический неприятный запах. С. А. Фокин первый исследовал дегидратацию рициноловой кислоты и указал, что этот процесс можно использовать в технике олифоварения, что и было осуществлено в практике западноевропейских заводов лет на 20 позднее [c.445]

Большое значение имеет стабилизация жиров, в окислении которых также большую роль играют микропримеси ионов металлов, катализирующих реакции окисления непредельных соединений. Испытание ряда комплексонов в качестве стабилизаторов сливочного масла по отношению к окислению кислородом воздуха показало, что они замедляют этот процесс. Лучшие результаты получены в случае ОЭДФ. Так, значение пероксидного числа, характеризующее Степень порчи масла, в присутствии ОЭДФ составляет через 17 ч хранения при 90 °С 0,036 ед., через 63 ч — 0,072, в то время как качество не-стабилизированного продукта характеризуется соответственно числами 0,068 и 0,55 ед. (пероксидное число исходного продукта равно 0,011 ед.) [40, с. 215]. [c.489]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

Жидкофазное окисление непредельных соединений в последние годы привлекает внимание исследователей в связи с большим практическим зпачением образующихся в этих процессах окисей олефинов. Механизм образования окисей при прямом окислении нонена-1 молекулярным кислородом при атмосферном давлении исследовался в работе [1]. Было показано, что в продуктах реакции наряду с окисью нонена-1 накапливается значительное количество органических кислот — муравьиной, уксусной, капроновой, энантовой и каприловой. Скорость образования окиси нонена-1 практически совпадает с суммарной скоростью накопления кислот, эфиров и СОг (рис. 1). [c.127]

Многие авторы приводят свои исследования ряда органических соединений, входящих в состав нефти. В [51] изучено 12 органических соединений в плазме кислорода и воздуха. Большинство из них — алифатические и ароматические карбоновые кислоты. Показано, что количество карбоксильных групп и длина алкильной цепи влияют на скорость окисления. С большей скоростью протекает реакция окисления непредельных соединений, чем предельных. Изучено влияние параметров плазмы на кинетику процесса. Оказалось, что скорость окисления линейно растет с увеличением подводимой мощности (в пределах 30 Вт), а затем остается неизменной при постоянной температуре образца. Скорость окисления увеличивается с ростом расхода кислорода до определенной величины, а затем становится постоянной. Увеличение давления приводит к уменьшению скорости окисления. Максимальная скорость окисления отмечена в зоне индуктора. [c.31]

Егор Егорович Вагнер (1849—1903) родился в Казани. В 1874 г. окончил Казанский университет, ученик А. М. Зайцева. В 1875 г. работал с А. М. Бутлеровым, с 1876 г.—с Н. А. Меншуткиным. С 1882 г. профессор Ново-Александрийского сельскохозяйственного института. В 1885 г. защитил магистерскук диссертацию. С 1886 г.—профессор Варшавского университета, затем—Варшавского политехнического института. В 1888 г. защитил докторскую диссертацию. Е. Е. Вагнер много сделал в области исследования реакции окисления непредельных соединений и открыл общий способ окисления этиленовых связей перманганатом, получивший в науке наименование окисление по Вагнеру . Его работы по изучению строения терпенов являются классическими в 1895—1896 гг. он установил, в частности, строение основного компонента скипидара—а-пинена. [c.53]

При окислении непредельных соединений хромпиком в водной серной кислоте обычно также происходит разрыв С—С-связи, однако в некоторых случаях наблюдается появление аномальных продуктов реакции—кислот, содержащих все углеродные атомы, входящие в состав непредельного соединения. Образование таких аномальных продуктов наблюдается при окислении третичных спиртов. Так, Бутлеров при окислении /гаре/п-бутилового спирта наряду с ацетоном и уксусной кислотой получил незначительное количество изомасляной кислоты [138] [c.903]

П p и Л e ж a e в H. Органические перекиси, их применение для окисления непредельных соединений. Варщава, 1912. [c.337]

В связи с выяснением положения в молекуле двойной связи появилась необходимость найти надежный метод окисления непредельных соединений. В этом отношении большую роль сыграли работы А. М. Зайцева [28] по окислению раствором перманганата калия олеиновой и элла-идиновой кислот. Эти работы подготовили почву для широких обобщений Е. Е. Вагнера и создания им новых способов окисления непредельных соединений. В то же время на многочисленном материале синтезированных непредельных спиртов лаборатория А. М. Зайцева исследовала большое число реакций окисления, в результате чего были пс-лучены различные кислородсодержащие продукты, главным образом оксикислоты. Из аллилдиметилкарбинола [c.33]

Механизм загрождения ценей окнсЛёния зависит от прочности С—Н-свягзей, стерических факторов и наличия активированной двойной связи. При окислении непредельных соединений со [c.148]