Углеводороды влияний количества неподвижной фазы

Газовая хроматография. Влияние природы и количества неподвижной фазы при анализе насыщенных углеводородов, [c.51]

После того как была закончена экспериментальная работа, изложенная в данной статье, Кейлеманс и др. [2] в общем виде рассмотрели влияние неподвижной фазы на работу распределительной колонки при хроматографии газов они проиллюстрировали свое исследование рядом примеров с углеводородами различных типов. Наши исследования с галогенированными углеводородами также подтверждают, что правильный выбор неподвижной фазы — это важный фактор, и что количество н идкости в случае некоторых жидких фаз, например воды, также может оказаться важным. [c.255]

Перекись водорода может быть получена в заметных количествах путем пропускания смеси водорода и кислорода через нагретую пирексовую трубку [33]. Заслуживает внимания тот факт, что покрытие стенок хлористым калием оказывает двоякое влияние на реакцию заметно замедляет ее скорость и предотвращает образование даже следов перекиси. В этом отношении хлористый калий ведет себя аналогичным образом и при окислении углеводородов, описываемом далее. Действие его обусловлено, вероятно, таким каталитическим разложением перекиси, при котором не образуется активных центров. Ранее было отмечено, что, кроме торможения реакции зарождения цепи, хлористый калий может благоприятствовать увеличению способности стенки разрушать перекисные активные центры типа НО.,. Некоторые из опытов Пиза были проведены при температурах, значительно превышающих 560 С, причем в этом случае для неподвижной смеси заметного действия хлористого калия не отмечалось. В его же опытах со струйной методикой действие хлористого калия было еще очень сильным даже при температурах вплоть до 650 С. Движение газа оказывает, очевидно, двоякое действие. Во-первых, оно облегчает удаление активных центров с поверхности и, во-вторых, увеличивает зависимость скорости реакции обрыва цепи от активности поверхности по сравнению с той зависимостью, которая имела место, когда транспорт носителей цепи к стенке определялся исключительно диффузией. Поэтому влияние стенки гораздо более резко выражено в опытах со струйной методикой, нежели в опытах с неподвижной смесью. В последнем случае, если зарождение происходит в газовой фазе, такое влияние, как это было показано теоретически, играет второстепенную роль до тех пор, пока вероятность обрыва цепей е больше, нежели отношение длины свободного пробега к диаметру сосуда. [c.53]

Вигдергауз и Помазанов [20, 76] исследовали влияние обработки твердого носителя и количества неподвижной фазы (сквалан) на абсолютные удерживаемые объемы веществ различного строения. Авторы [20, 76] показали, что величины К углеводородов, четыреххлористого углерода, хлороформа и тиофена существенно не зависят от метода обработки, типа носителя и процентного содержания сквалана. В случае спиртов и других полярных сорбатов наблюдаются значительные изменения 1/° для случая немодифицированных носителей. Модифицирование носителей приводит практически к постоянным значениям полярных сорбатов при 30 — 40%-ной пропитке. [c.24]

Хотя адсорбционная способность стенок капиллярных колонок— нержавеющей стали, стекла и кварца — гораздо ниже, чем у диатомита, влиянием адсорбции на поверхности раздела неподвижная фаза —стенки капиллярной колонки нельзя пренебрегать при использовании неполярных и малополярных неподвижных фаз, поскольку жидкость в капиллярной колонке распределена по поверхности более тонким слоем, чем в наса-дочной. Это может быть проиллюстрировано данными табл. 1,14 [10], из которых видно, что изменение количества неполярной неподвижной фазы в колонке, изготовленной из нержавеющей стали, влияет даже на удерживание углеводородов, Нержавею-ш,ая сталь вообще не может считаться удовлетворительным материалом для изготовления капиллярных колонок надежные и воспроизводимые результаты могут быть получены только на стеклянных или кварцевых капиллярных колонках. Од- [c.48]

Значительно большее влияние на избирательность неподвижной фазы оказывают химические изменения, ироисходяшие в газохроматографической колонке. Наибольшее число опубликованных данных по этому вопросу относится к сквалану. Например показано [24], что длительный нагрев колонки со скваланом при 80 °С (основной ВТП для сквалана составляет 120— 140 °С) приводит к возрастанию в неподвижной фазе количества легких углеводородов от 6,1 до 14,7%. Это вызывает изменение относительного удерживания углеводородов в пределах от 1 до 2,5%. [c.57]

Мартин [24] показал, что в системе углеводород — полярная неподвижная фаза ощутимо наблюдается влияние адсорбции поверхностью жидкости на характеристики удерживания. При изменении количества 3,р -дициандиэтилсульфида, нанесенного на хромосорб, может быть достигнуто даже изменение порядка элюирования веществ, что иллюстрируется приведенным на рис. 3 графиком зависимости между удельным удерживаемым объемом в расчете на 1 г насадки FJ и процентом пропитки. Еще резче эта зависимость выражена в случае полярных сорбатов. [c.35]

Было исследовано изменение этого отношения на четырех уровнях (5, 10, 25 и 50% высоты) в зависимссти от количества определяемого компонента. Изучались неподвижные фазы разной полярности и сравнительно большой набор органических веществ (нормальные и ароматические углеводороды, спирты, кетоны). Изменение размера пробы оказывает влияние не только на образование хвостов , но и искажает основные пропорции хроматографического пи- [c.22]

Шнейдер, Брудерек и Халаш [13] выяснили влияние количества смачивающей жидкости на поверхности графитированной сажи. Авторы работали с наполненными капиллярными колонками, в которые вводили сажу до их вытягивания в капилляр. Пропитка сажи скваланом позволяет работать при более низких температурах, не вызывая асимметрии или хвостов [13]. При этом последовательность удерживаемых объемов не зависит от того, состоит ли неподвижная фаза из чистой сажи, или из сажи, пропитанной небольшим количеством (1%) неполярного сквалана или полярного оксидипропионитрила, т. е. разделение углеводородов на графите не зависит от природы импрегнирующего агента, если его количества невелики. В капиллярные колонки, наполненные сажей, вводились возрастающие количества сквалана от 0,05 до 1,5% по весу. Если учесть, что поверхность графитированной сажи составляла 70 м г, а площадь молекулы сквалана в вытянутом состоянии составляет 80 А то приблизительно 6 вес.% сквалана на поверхности графитированной сажи образуют плотный монослой. Влияние количества сквалана на удерживание исследовали на семи углеводородах н-пентане, н-гептане, н-октане, цикло-гексане, бензоле, 2,3-диметилутене-2 и 2,4,4-триметилпен-тене-2 [13]. Как видно из табл. 5, пропитка скваланом до 0,6% графитированной сажи почти не меняет относительного удержания исследованных углеводородов. При [c.494]

Было исследовано также влияние соотношения количеств растворителя и носителя на разделении смеси углеводородов j—С5 (носитель — диатомит, неподвижная жидкая фаза — диметилфор-мамид). Результаты этих исследований приведены в табл. 4. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология