Хроматографический пик образование хвостов

Для линейной изотермы характерна симметричная выходная кривая. В -случае выпуклой изотермы да/дс убывает с концентрацией согласно (VII. 18) малые концентрации двигаются медленнее, чем большие. При вогнутой изотерме да/дс растет с концентрацией. В этом случае малые концентрации двигаются с большей скоростью, чем большие. Таким образом, в случае вогнутой и выпуклой изотермы для разных концентраций скорость движения не одинакова. Это вызывает размывание хроматографической полосы за счет нелинейной изотермы адсорбции и образование хвостов (выпуклая изотерма) или языков [c.183]

Поверхностные свойства носителя можно улучшать также физическими методами например, образование хвостов хроматографических пиков уменьшается нри повторном введении проб, которые сильно адсорбируются [c.87]

При хроматографическом разделении веществ также могут возникнуть осложнения, приводящие к искажению данных количественного анализа. Возможно разложение или превращение пробы во время хроматографического процесса или необратимая адсорбция вещества на данной колонке. Важно убедиться в отсутствии этих нежелательных явлений и лри необходимости провести регенерацию колонки или заменить ее. Перекрывание ликов и образование хвостов также можно уменьшить, изменяя условия хроматографирования. [c.175]

При разделении на тенаксе симметрия хроматографических пиков компонентов и число теоретических тарелок зависят от количества введенного вещества и температуры разделения. Наилучшие результаты получаются при введении в колонку с тенаксом 0,5—10 мкг вещества [58, 59]. Отмечены также уменьшение времени удерживания компонентов с увеличением нагрузки, зависимость коэффициента асимметрии от размера частиц тенакса, расхода газа-носителя, условий кондиционирования, материала колонок и природы разделяемых компонентов. С уменьшением размера частиц полимера в большей степени проявляется образование хвостов хроматографических пиков компонентов. Лучшие результаты разделения получаются при использовании и-образных колонок. Авторами [58, 59] оценена полярность тенакса как отношение индексов удерживания Ковача для молекул бензола и этанола. [c.71]

Различные более старые методы хроматографического фракционирования этих групп веществ описаны Ханааном [32]. Сильно полярные природные липиды и синтетические вещества с аналогичными свойствами разделяются методом ХТС на классы соединений. Фракционирование таких соединений осуществляют как адсорбционным, так и распределительным методом. Особенно хорошее разделение было достигнуто при применении дезактивированных слоев (для подавления адсорбционных эффектов, ведущих к образованию хвостов). Силикагель, не содержащий гипса (см. примечание на стр. 40), оказался при этом более подходящим, чем силикагель Г. [c.162]

Однофазные системы. Для хроматографического анализа свободных аминокислот вследствие их ничтожно малой растворимости в органических растворителях (см. табл. 99) используют только растворители, содержащие воду. В качестве органического компонента напрашиваются в первую очередь сильно полярные жидкости, например метанол, этанол или ацетон. При этом достигают частичного разделения, однако такие растворители приводят к относительно размытым пятнам и к образованию хвоста. Тенденцию к образованию хвоста можно иногда с успехом подавить добавлением нескольких объемных процентов ледяной уксусной кислоты (растворитель VII, [c.398]

Большой объем детектора увеличивает ширину пика вслед- ствие диффузии паров вещества в ячейку. Дести с сотрудниками [3 ] показали, что потеря эффективности, обусловленная большим объемом детектора, особенно сказывается на ранних пиках. Детекторы, геометрическая конфигурация которых благоприятствует указанной выше диффузии вещества, дают особенно значительный эффект образования хвостов у хроматографических пиков. [c.88]

Условия хроматографического разделения органических кислот на анионообменных смолах с использованием в качестве элюента муравьиной кислоты были изучены в работе [54]. Авторы нашли, что степень поперечной сшивки сильноосновной анионообменной смолы дауэкс-1 не влияет на порядок элюирования карбоновых кислот. Молярную концентрацию муравьиной кислоты, необходимую для элюирования 94 кислот из колонки, заполненной дауэксом 1-Х10, определяли по методу Дэвиса и сотр. [55]. Условия элюирования зависели от рК разделяемых кислот. Важна также и растворимость кислот в муравьиной кислоте, потому что она влияет на образование хвостов хроматографических зон. При выборе соответствующего градиента концентрации муравьиной кислоты было достигнуто полное или частичное отделение некоторых кислот (яблочной от мезовинной, янтарной от адипиновой и винной от хинолиновой кислоты), при этом было подавлено образование хвостов . Элюат собирали по фракциям, состав которых анализировали с помощью хроматографии на бумаге после предварительного удаления муравьиной кислоты путем выпаривания досуха в вакууме над силикагелем. [c.177]

При значительном эффекте вытеснения уменьшается размытость адсорбционных зон вещества (отсутствует образование хвостов ) и границы между зонами становятся более резкими, что способствует повышению четкости хроматографического разделения. В противном случае зоны частично накладываются одна на другую, и четкого разделения смеси не происходит. [c.8]

Однако круг однокомпонентных линейных систем, характеризующихся высокими степенями хроматографического разделения вследствие симметричности пиков, сравнительно узок. Он отвечает близости сорбционных свойств компонентов разделяемой смеси с сорбционными свойствами (в первую очередь, равенство величин зарядов ионов) промывающего раствора, в то время как необходимы достаточно большие их химические различия, обеспечивающие возможность количественного выделения разделяемых компонентов из избытка промывающего раствора в препаративных опытах или простого количественного определения в аналитических опытах. Такие различия имеют, пожалуй, только смеси щелочных металлов, хроматографическое разделение смесей которых весьма эффективно было осуществлено во многих работах (см., например, [4]). Для подавляющего большинства других систем характерна асимметричность хроматографических пиков, образование хвостов , снижающих степень хроматографического разделения, что, как правило, обусловлено высокой сорбируемостью компонентов разделяемой смеси К 1). [c.91]

Авторами этой работы было показано, что можно использовать пробы ангидрида до 50 мкл без существенного образования хвостов хроматографических зон. Более сильным ацилирующим агентом является пропионовый ангидрид. [c.91]

Киселев [115] опубликовал обзор и провел фундаментальное изучение адсорбентов для газовой хроматографии. Он сделал попытку элиминировать неоднородность поверхности твердых адсорбентов с целью улучшения их селективности и дал классификацию адсорбентов по их специфичности. Графитированная сажа является неспецифичным адсорбентом, а двуокись кремния и цеолит — специфичными. Добавление небольших количеств жидкости к твердому телу с большой поверхностью сильно изменяют адсорбционное поведение адсорбентов и образование хвостов у хроматографических ников. Максимальная рабочая температура определяется природой добавленной жидкости. [c.557]

Между процессами выхода фракции из газового хроматографа п ее появлением в масс-спектрометре наблюдали задержку (запаздывание) в 20—30 с [56]. Кроме того, эффективность тефлонового сепаратора зависит от природы исследуемого соединения и его молекулярного веса [55]. Оба эти явления определяются, по-видимому, взаимодействием образца с тефлоновой поверхностью (разд. V, Б), которое иногда может уменьшать полную эффективность системы [61]. Такие потери эффективности или размывание задней границы хроматографического ника (образование хвоста ) недопустимы в анализах сложных смесей. [c.193]

С пористыми стенками, на которые нанесен твердый носитель, однако в них наблюдается размывание задней границы хроматографических пиков (образование хвостов ) из-за адсорбции полярных соединений на неполярных фазах. Капиллярные колонки с внутренним диаметром 0,76 мм применяются редко, однако для них отношение размера пробы к скорости потока гелия может быть довольно большим. Увеличивая длину такой колонки, можно добиться такого же разделения, как и на колонках меньшего диаметра. Для анализа высококипяш их соединений, таких, как стероиды, а также для анализа соединений в количествах порядка 10 7о или менее лучше использовать насадочные колонки. [c.204]

Рис. 20-2. Образование хвостов при хроматографическом разделении смеси этанола (/), метилэтилкетона (2), метилпропилкетона (3) и я-бутанола 4) на хромосорбе Р н устранение их силанизацией хромосорба [2].

Способ включения дозирующего крана в газовую схему хроматографа может оказывать существенное влияние на эффективность хроматографической колонки из-за размывания пробы в элементах газовой схемы до колонки. Поэтому включать газовый кран следует таким образом, чтобы выход крана соединялся кратчайшим путем непосредственно с хроматографической колонкой и при этом объем соединительных элементов был наименьшим. Весьма нежелательно между краном и колонкой включать другие элементы газовой схемы (например, испаритель жидких проб), что может привести к диффузионному размыванию вводимой пробы или образованию хвостов у пиков. [c.23]

Начинать хроматографирование следует наименее полярным растворителем, обычно петролейным эфиром. Скорость отбора фракций зависит от типа и масштаба хроматографического процесса. Обычно скорость течения, измеренная в мл/ч, должна быть численно равна массе (г) использованного адсорбента. Большинство адсорбентов не затрудняет течение элюента по колонке. При применении некоторых особо тонкодисперсных адсорбентов, например оксида магния, может потребоваться введение вспомогательного фильтра, например кизельгурового. Для отбора элюата пригодны сборники фракций любого типа (см. гл. 8). Объем одной фракции устанавливают в соответствии с характером задачи и регулируют или с помощью переключателя с часовым механизмом при сборнике фракций, или путем изменения (притом только уменьшения) скорости потока элюента. Отобранные в течение определенных интервалов фракции анализируют методами ТСХ или ГЖХ, разработанными для данной методики разделения, и объединяют идентичные по составу фракции. Из объединенных фракций отгоняют растворитель посредством обычной или вакуумной перегонки в роторном испарителе при низкой температуре. Элюирование продолжают до тех пор, пока не перестанет элюироваться хроматографируемая проба. После этого элюирующую способность смеси увеличивают, повышая содержание более полярного компонента системы, который подают или в несколько порций, или постепенно (градиентное элюирование описание аппаратуры для градиентного элюирования см. в разд. 8.4 или в работе [45а]). Основное преимущество градиентного элюирования — это подавление образования хвостов сильно адсорбируемых [c.196]

Во всем предшествовавшем обсуждении допускалось, что коэффициент распределения не зависит от концентрации пробы (линейная изотерма). В то же время при тех размерах проб, с которыми приходится иметь дело Б хроматографической практике, нелинейные изотермы адсорбции встречаются довольно часто и оказывают влияние как на форму пика, так и на время удерживания. На рис. 3.5 приведены три типа встречающихся изотерм адсорбции — линейная, выпуклая и вогнутая. Выпуклые изотермы являются типичными для адсорбционной хроматографии и приводят к уменьшению времени удерживания и образования хвоста у пика. Вогнутые изотермы адсорбции характерны для распределительной [c.46]

Хроматографический процесс сам по себе может привести ко многим источникам ошибок. Часто во время хроматографического процесса происходит разложение и превращение анализируемой пробы. Так, при высокой скорости потока полимеры могут претерпевать деформацию сдвига. Перекрывание пиков и образование хвостов можно уменьшить при использовании более совершенной колонки. [c.176]

При рассмйтрении причин размывания хроматографических зон на адсорбентах следует иметь в виду, что изотерма адсорбции часто бывает нелинейна, что приводит к асимметричному размыванию тыльной части зоны и образованию хвостов на хроматограммах. [c.55]

О селективном разделении углеводородов было уже сказано выше. Не следует забывать также о возможности прямого определения воды, которая прп применении полимера окиси этилена 1500, нанесенного на стеклянные шарпкп или на политетрафторэтилен, выходит без образования хвостов у хроматографических пиков (Никелли, 1962). [c.201]

Образующиеся продукты характеризуются иными временами удерживания по сравнению с исходным соединением, что приводит к появлению на хроматограмме новых пиков и используется для идентификации анализируемых соединений. Степень превращения анализируемых соединений (алкалоидов и стероидов) изменяется в широких пределах, возрастая с увеличением пробы ацели-рующего агента (ангидрида). В работе показано, что можно использовать пробы ангидрида до 50 мпл без существенного образования < хвостов хроматографических зон. Более сильным ацелирующим агентом является пропионовый ангидрид. Величина анализируемой пробы изменялась в пределах 0,5—8 мкл 0,5%-ного раствора. Разделение и образование производных проводили на колонке с метилсиликоновым полимером 8Е-30 (2% на твердом носителе газ-хроме 3) при различных температурах. Авторы показали также возможность образования трифторацетатов и триметилсилильных эфиров непосредственно в колонке при использовании аналогичного метода. [c.65]

Высшие жирные кислоты и их соли с щелочными металлами применяют в качестве добавок (10%) к малополярным или неполярным неподвижным фазам (углеводородам, метилсилико-новым маслам), чтобы при анализе веществ, которые могут образовывать водородные связи (в частности, свободных карбоновых, дикарбоновых и гидроксикислот, спиртов и эфиров аминокислот), предупредить образование хвостов у хроматографических пиков. При этом необходимо, чтобы газ-носитель был не полностью осушен [103]. [c.169]

Поскольку структура политетрафторэтилена коренным образом отличается от структуры, например, диатомита, неподвижная жидкая фаза наносится на ПТФЭ совершенно иным способом. Отдельная частица полимера состоит из комка множества более мелких частиц (0,2—0,5 мкм для тефлона-6, 600 мкм для тефлона-1), вследствие чего материал имеет очень большую поверхность. Микропористое строение материала обусловливает возможность включения н-алканов в его структуру или капиллярную конденсацию, что вызывает образование хвостов на хроматографических пиках, которые в данном случе уже нельзя объяснить адсорбцией [94]. При любых количествах неподвижной жидкой фазы заполняются все поры диаметром до 2-10-2 мм, и насадка колонки кажется на ощупь влажной уже [c.206]

Адсорбция, которая проявляется, например, в образовании "хвостов, может быть хфичиной ошибок не только в идентификации, но и в количественном определении анализируемых веществ. Шольц /21/ установил, что время удерживания хроматографируемых соединений может изменяться с изменением величины анализируемого образца и что это явление связано с адсорбцией компонентов на твердом носителе. На рис. 3.1 показана зависимость времени удерживания от величины анализируемой пробы. Отметим, что " хвосты хроматографических зон для всех величин аналу зируемых 1фоб сливаются в одну линию (общий "хвост") по которой в первом приближении перемещается максим. [c.32]

И менее. Использование малонагруженных колонок [53—55] позволяет работать при более низких температурах, но это достигается за счет некоторого снижения эффективности разделения и величины пробы, которая может быть нанесена. Хилл и Гессер [33] на основании опытов, проведенных в их, 71аборатории, пришли к выводу, что малонагруженные колонки не пригодны для количественного анализа р-дикетонатов металлов. В качестве доказательств неудовлетворительной работы они приводят образование хвоста , чрезмерную ширину начальной полосы и неполное разделение компонентов. Другие авторы [13, 31] получили прекрасные количественные результаты при работе с малонагруженными колонками. Многие из хроматограмм, приведенных в гл. II и IV, получены на малонагруженных колонках изучение этих хроматограмм показывает, что колонки работают вполне успешно, невзирая на свои возможные недостатки. Малонагруженные колонки представляют огромный интерес в тех случаях, когда один или несколько хелатов, подвергаемых хроматографическому анализу, термически нестабильны при более высоких температурах колонки, которые необходимы при значительных процентных содержаниях жидкой фазы. В тех случаях, когда проблема термической стабильности не возникает, можно хгснользовать значительно более широкий интервал концентраций жидкой неподвижной фазы и большее число типов жидких фаз. [c.88]

Было исследовано изменение этого отношения на четырех уровнях (5, 10, 25 и 50% высоты) в зависимссти от количества определяемого компонента. Изучались неподвижные фазы разной полярности и сравнительно большой набор органических веществ (нормальные и ароматические углеводороды, спирты, кетоны). Изменение размера пробы оказывает влияние не только на образование хвостов , но и искажает основные пропорции хроматографического пи- [c.22]

Окислы азота в смеси с инертными газами анализировали и на специально обработанных молекулярных ситах 5А [161]. Хроматографическую колонку выдерживали в течение 20 ч при 300 °С для удаления воды и активации адсорбента. Затем пропускали через колонку гелий и Ог для окисления N0 в N02- Такая обработка позволяет при комнатной температуре разделить N0 и N20 без образования хвоста. Двуокись азота необратимо сор- бируется молекулярными ситами и не мешает определению. Однако, по данным Бреннера и др. [97], при повышенной температуре (75—100°С) адсорбируется лишь ситами 13Х, но не ситами 5А. Детальное исследование взаимодействия окислов азота с различными насадками, проведенное Дорингом с сотр. [91], показало, что все адсорбенты (в том числе и тефлон) в большей или меньшей степени необратимо адсорбируют N02. Эти авторы исследовали поведение окислов азота на силикагеле, дегидратированном силикагеле, силанизиро-ванном силикагеле, супергеле, силиборе (пористое стек- [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология