Электроны, при полимеризация ацетилена

Другой дозиметр был предложен на основе ацетилена [215, 216]. При действии ионизирующих излучений ацетилен полимеризуется до купрена и бензола. Образование продуктов полимеризации пропорционально дозе. Отсюда по убыли давления ацетилена в дозиметрической ячейке можно судить о величине дозы. Применение ацетилена для дозиметрии электронных потоков подробно описано в работе [216]. [c.378]

Высказано предположение, что высокая активность рассмотренных выше каталитических систем Циглера обусловлена реакцией щелочного металла с ненасыщенным углеводородом — активатором, которая происходит в присутствии галогенидов титана и приводит к образованию промежуточных веществ, способных реагировать с соединениями титана. В результате этой реакции возникают неустойчивые алкил- (или алкенил)-три- (или ди)-хлориды титана. Такие соединения быстро распадаются. При этом титан восстанавливается до валентности ниже трех. В этом валентном состоянии атомы титана образуют координационные соединения с этиленом и инициируют полимеризацию этого мономера. Хотя щелочные металлы сами способны снижать валентное состояние титана, этот процесс, по-видимому, облегчается при образовании алкилгалогенидов титана. Чрезвычайно высокая активность системы, в которой в качестве активатора был использован ацетилен, очевидно, обусловлена тем, что восстановление титана протекает значительно легче, когда заместителями в титанорганических соединениях, образующихся при взаимодействии с активатором, оказываются ненасыщенные радикалы с повышенной электронной плотностью. [c.175]

Среди замещенных ацетиленов наиболее подробно исследовалась полимеризация фенилацетилена. Интересные результаты получены при изучении радиационной полимеризации фенилацетилена под действием электронов с энергией 1,5 Мэе. Было установлено, что выход полимера увеличивается пропорционально дозе облучения. Выход полифенилацетилена на 100 эв поглощенной энергии при полимеризации в массе не превышает 8—9 моль, что [c.55]

Отверждение электронным лучом высокой энергии неэкономично вследствие бесполезного расхода энергии, больших капитальных затрат на обслуживание, необходимости помещения изделия в вакуум и порчи подложек в результате их нагрева. Кроме того, электронный пучок высокой энергии содержит другие опасные виды радиации, от которых трудно избавиться в производственных условиях . Поэтому целесообразнее отверждать покрытия с помощью электронов низкой энергии. При этом упрощается конструкция установки, так как пучок электронов низкой энергии вызывает полимеризацию в присутствии воздуха при атмосферном давлении. Использование электронного пучка низкой энергии рекомендуется для лакокрасочных материалов на полиэфирной основе, так как материалы на основе метакрилатов, виниловых эфиров, олефинов, ацетиленов и ненасыщенных масел мало чувствительны к отверждению электронным пучком при дозах радиации, которые считаются экономичными . Добавки других инициаторов полимеризации (например, перекисей) не ускоряют отверждения электронным пучком. [c.97]

Злектронные лучи как инициатор полимеризации были испытаны в случае ацетилена. При действии медленных электронов на ацетилен образуется твердый купреноподобный полимер. Полимеризация ацетилена происходит также под действием катодных лучей. 155,156 Дрц этом образуется твердое желтоватое вещество, поглощающее кислород. [c.210]

Хайсиг [13] изучал продукты облучения значительного числа алифатических, алициклических и олефиновых углеводородов а-частица-ми радона. Он ашел, что наличие двойной связи приводит к заметному увеличению общего выхода продуктов при облучении, к увеличению выхода полимерных продуктов и у.меньшению выхода газообразных веществ. Это еще в большей степени относится к производным ацетилена и к самому ацетилену [13—16]. Изучалась полимеризация этилена в разряде [17] при действии а-частиц и электронов [18, 19] и при действии -излучения [20]. Механизм реакций, протекающих под действием [c.175]

При подборе условий полимеризации необходимо было исключить или, во всяком случае, свести к минимуму вероятность протекания побочных реакций. На основании высказанных выше общих соображений относительно особенностей электронного строения ацетиленовых углеводородов можно было предполагать, что полимеризация ацетилена и его производных легче всего должна протекать по ионному механизму, в особенности в присутствии комплексных катализаторов. Действительно, как было показано Натта с сотр., ацетилен полимеризуется в мягких условиях на комплексных металлоорганических стереоспецифических катализаторах. При использовании катализаторов, образованных при взаимодействии алкилов алюминия и галогенидов переходных металлов, наряду с маслообразными продуктами был впервые получен твердый порошкообразный черный полиацетилен. По данным рентгенографического исследования, этот полимер имел аморфную структуру. С каталитической системой А1 (С2Н5)з-ЬТ1С14 образовывался поли-меризат, содержащий 20% низкомолекулярного полимера и 80% твердого, нерастворимого в обычных растворителях и неплавкого аморфного полимера черного цвета. При замене в каталитической системе галогенида переходного металла на различные алкоголя-ты можно получить кристаллический полиацетилен с высокой конверсией (98,5%). Полимер образуется в виде черных чешуек с металлическим блеском, нерастворимых в органических растворителях. [c.51]

Ацетилен. Действие а-излучения на газообразный ацетилен было одним из первых наблюдений радиационной полимеризации [1—4]. Образующийся желтый аморфный, не имеющий запаха порошок, нерастворимый ни в одном растворителе и не плавящийся при 300° С, был похож на купрен, однако последующее электронно-микроскопическое изучение его структуры показало определенное отличие этого полимера от купрена, и для его наименования был предложен термин алпрен [5, 6]. Наряду с твердым полимером образуются бензол и водород. Радиационно-химический выход полимера 60, бензола 5,1. Водород рассматривают как продукт радиолиза, образовавшегося купрена [7]. Полимеризация ацетилена изучена также при действии р-излучения трития [8]. О сенсибилизации радиационной полимеризации ацетилена газами см. гл. VI. [c.169]