Масс-спектры галогенпроизводных

На основании рассмотрения масс-спектров 88 соединений, содержащих атомы фтора, хлора, брома и иода в кольце и боковой цепи, была создана схема идентификации галогенпроизводных ароматических углеводородов. [c.286]

В масс-спектрах отрицательных ионов наблюдаемый пик иона с максимальной массой, называемый также квази-молекулярным, представляет собой пик иона (М—Н) . Пики таких ионов особенно интенсивны в масс-спектрах спиртов и меркаптанов. Однако в масс-спектрах аминов, простых эфиров и галогенпроизводных (как, впрочем, и у углеводородов) они малоинтенсивны, поэтому масс-спектрометрия отрицательных ионов имеет ограниченное применение. [c.75]

При определении барьеров внутреннего вращения с помощью длинноволновых ИК-спектров основная проблема заключается в правильной идентификации частот торсионных колебаний. Если высота барьера достаточно велика, теоретически может существовать несколько энергетических уровней, соответствующих данному торсионному колебанию молекулы. Обычно наблюдается переход из основного состояния на первый или второй из этих уровней, откуда затем, если известен вид потенциальной функции, можно вычислить высоту барьера. Отнесение полос к торсионным колебаниям молекулы часто встречает существенные трудности. В области ниже 200 см , где обычно располагаются частоты торсионных колебаний большинства молекул, исследуемых в парообразном состоянии, могут находиться также и полосы других колебаний, например деформационных, или полосы разностных тонов, особенно вероятные для молекул, содержащих тяжелые атомы. В таком случае для правильного отнесения необходимы дополнительные исследования. Замещение в частях молекулы, удаленных от исследуемой группы, а также изменения массы окажут малое влияние на торсионные частоты, однако сильно изменят положение полос низкочастотных деформационных колебаний. Действительно, исследуя галогенпроизводные бензальдегида, Миллер и сотр. (1967) обнаружили, что торсионные колебания у этих молекул всегда находились в интервале 111—70 см , тогда как деформационные колебания в области выше 150 см легко могли быть идентифицированы по зависимости частоты от массы и положения замещающего атома галогена. [c.86]

Единственной характеристической полосой поглощения галогенпроизводных в области спектра, исследуемой при применении призмы из каменной соли, является полоса валентных колебаний С—X. Эти колебания соответствуют колебаниям скелета, содержащего ординарные связи, и, следовательно, их частота значительно меняется в результате взаимодействия с колебаниями соседних групп. Это наблюдается в случае легких галогенов — фтора и хлора, массы которых не сильно отличаются от массы углеродного скелета. В случае бромпроизводных органических соединений эффект взаимодействия меньше, и поэтому полоса валентных колебаний С—Вг имеет более постоянную частоту. [c.378]

Распад алкилгалогенидов в масс-спектрометре исследовался в ряде работ [5—19]. Характер первичных процессов, происходящих при электронном ударе, может быть проиллюстрирован на примере галогенпроизводных метана. В табл. 41 приведены некоторые данные [13] о масс-спектрах галогенпроизводных метана. Можно видеть, что у монозамещенных метана (СНзП наиболее вероятен процесс [c.224]

В таблицу для определения гомологических рядов и брутто-формул не включены галогенпроизводные и сернистые соединения, так как число атомов хлора, брома и серы целесообразнее определять по группам изотопных пиков уже на ранней стадии интерпретации масс-спектра. Поэтому, установив число атомов указанных галогенов, следует рассчитать массу незамещенной галогенами частицы (т. е. вычесть сумму атомных масс этих галогенов из массы частицы и к разности прибавить число атомов галогенов, равное массе атомов водорода). По вычисленной таким образом массе частицы определяют параметры х и у, а затем, пользуясь классификационной таблицей, устанавливают альтернативные брутто-формулы тех соединений, производными которых являются исследуемые галогенсодержащие вещества. Эта же таблица пригодна и для предварительной идентификации сернистых соединений они имеют те же значения координат, что и их кислородные аналоги, содержащие вместо атома серы изобарную ему группу Ог (характеристические осколочные ионы, разумеется, будут разными). Иод и фтор маноизэтопны и анализом изо- [c.184]

Масс-спектры. Для галогенпроизводных характерны все направления фрагментации, обсуждавшиеся в разд. 12.6.3. Для иод-, бром- и хлорпроиз-водных характерен а-распад молекулярного иона его вклад уменьшается в ряду I > Вг > С1 > F. Фрагментация фтор- и хлорнроизводных протекает по направлениям (2) и (3) (F > I > Вг > I). [c.624]

Исследовались масс-спектры винилфторида [312], фторнитрилов и фторакрилнитрилов [313, 314], галогенпроизводных гетероциклических соединений [315—317], галогенпроизводных ароматических углеводородов [318—320], и гетероциклических систем [321], а также соединений, содержащих азот и фтор, [c.156]

Эти представления хорошо подтверждаются экспериментально. Сильная связь колебаний в D N в отличие от H N хорошо иллюстрируется величиной отношения v H/v D, а также исследованиями по влиянию природы растворителей в тех случаях, когда протон участвует в образовании водородной связи. При этом в спектре H N изменяется только полоса v H, тогда как в спектре D N смещаются обе полосы валентных колебаний [50]. Сообщалось также об аналогичных эффектах растворения в случае ацетиленов [35]. Что касается наблюдаемых частот, то они хорошо согласуются с предсказываемыми значениями. Ацетонитрил поглощает при 2267 (вычисленное значение 2295 сж ), и значения для галогенпроизводных нитрилов также хорошо согласуются с предсказываемыми величинами. Впрочем, значение для радикала N (масса 0), равное 2068 слг , ниже предсказанной величины (217O сж ), что, вероятно, является следствием существенного изменения силовой постоянной связи =N. Однако для химика этот результат служит указанием на то, что в случае v =N эффектом масс при массах, больших 12 ат. ед., вполне можно пренебречь. [c.76]

Единственной характеристической полосой поглощения галогенпроизводных в области спектра, исследуемой при помощи призмы из каменной соли, является полоса валентных колебаний С — X. Эти колебания соответствуют колебаниям скелета, содержащего одинарные связи, и, следовательно, их частота значительно меняется в результате взаимодействия с колебаниями соседних групп. Это наблюдается в случае легких галогенов — фтора и хлора, массы которых не сильно отличаются от массы углеродного скелета. В случае бромпроизводных органических соединений эффект взаимодействия меньше, и поэтому полоса валентных колебаний С — Вг имеет более постоянную частоту. При изучении жидких галоидных алкилов и их растворов обнаружено несколько частот валентных колебаний С — X. Это обусловлено сосуществованием различных поворотных изомеров с отличающимися фундаментальными частотами. В случае простых галоидных алкилов таких форм только две конфигурации транс и гош, но у более сложных соединений, таких, как 1,2-дихлорпропан или галогениды с длинной цепью, число возможных изомеров возрастает. Вы-полненено очень большое число работ по исследованию [c.466]