Простая связь длина

В разд. 9.3 была введена величина л-электронного порядка связи [уравнение (9.49)] и было показано, что для этилена порядок л-связн равен единице, а для бутадиена внешние связи имеют порядок 0,89, в то время как для центральной связи он равен 0,45. Из эксперимента известно, что простые связи длиннее двойных, а тройные связи еще короче. В бензоле я-электроп-ный порядок связи равен 0,67, а длина связи СС имеет промежуточное значение между длинами связи для этана и этилена. Поэтому интересно рассмотреть корреляцию между порядком я-связи и длинами связей в альтернантных углеводородах это сделано на рис. 9.11. Сопоставление не столь удовлетворительно, как для данных, приведенных на рис. 9.8—9.10 это может быть отчасти обусловлено тем, что в некоторых случаях экспериментальные значения длин связей известны недостаточно точно. Для этилена, бензола и графита, порядки связей в которых опредС лены на основе соображений симметрии, точки лежат очень близко к прямой [c.206]

Что касается аналогов углерода по IV группе, то необходимо заметить следующее. В углероде простая с-связь С — С заметно прочнее, чем я-компоненты кратных связей С = С или С = С. Уже одно это обстоятельство объясняет способность производных этилена или ацетилена к образованию свободных радикалов и последующей полимеризации. По мере продвижения вниз по IV группе баланс энергий о- и л-связей меняется неблагоприятным образом из-за упоминавшейся постепенной металлизации , к-рая уже у Ое достаточно сильно выражена. В целом (это верно для любой комбинации атомов), как только энергия я-компонент становится больше, чем а-компонент, на образование цепей по любому известному в химии органич. полимеров механизму накладывается запрет . Этому эквивалентно утверждение о невозможности образования длинных цепей с простыми связями длинные же цепи с кратными связями уже сами по себе неустойчивы, в первую очередь по кинетич. причинам. Соответственно, аналоги углерода, а также его сосед слева — бор способны лишь к образованию олигомерных аналогов полиэтилена (см. ниже). [c.181]

СОВ фосфора и углерода в соединениях с простыми связями длина связи С—Р в таком типичном соединении, как трифенилфос- [c.87]

Сигма-связь с длиной Гх сначала сжимается до длины г с увеличением ее энергии на энергию сжатия с, затем вводится я-составляющая с изменением энергии / (р), выражаемой как функция от р. С другой стороны, можно превратить простую связь длины Гу в двойную длины причем изменение энергии равно разнице между энергией Ес=с двойной связи и энергией Есс единичной зр — зр углерод-углеродной связи. Затем двойная связь растягивается до длины г с изменением энергии, равным с". Приравнивая изменения энергии, полученные обоими путями, получим [c.241]

Р для простых связей (длина связи — 1,45 А) и 1,3р для тройных Связей (длина связи 1,20 А). [c.697]

Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

Эти соединения представляют собой физически различные структурные изомеры, но не резонансные структуры, так как их геометрия неодинакова. Для обоих соединений могут быть написаны две валентные схемы — Villa и VIII6 и ХХа и 1X6. В случае бутадиена структура VIII6 содержит формальную простую связь длиной около 4 А следовательно, вряд ли эта структура [c.215]

Две центральные связи в перилене XII также имеют характер ординарных связей. Их длина около 1,50 А, т. е. такая же, как в дифениле. Другие связи имеют длины, соответствующие аналогичным связям в нафталине. Кажется, что перилен, в сущности, представляет собой два нафталиновых фрагмента, соединенных простыми связями Этот вывод подтверждается также магнитньши измерениями (см. стр. 121). Рентгеноструктурный анализ показывает, что кватеррилен XIII содержит четыре нафталиновых фрагмента, соединенных между собой простыми связями длиной 1,527 и 1,529 А. Длины связей в нафталиновых фрагментах также несколько изменены [c.129]

Вернемся к трем формам комплексных чисел. Установим между ними простейшие связи. Длина вектора, отвечаюш,его числу а + 6г, то есть число /а + 6 , и угол (р между этим вектором и осью ОХ называются модулем числа а- -Ы и его аргументом соответственно. Их принято обозначать следующим образом z и argz (рис. 6.3). Легко видеть, что [c.50]

Рентгеноструктурные исследования показали, что во фторсодержащем тетрамере XXXVII имеются чередующиеся двойные и простые связи длиной соответственно 1,54 и 1,66 А [86, 87]. Поэтому делокализация я-электронов должна быть минимальной. Отчасти это вызвано тем, что из-за отталкивания между неподеленными парами электронов азота и серы прочность я-связей незначительна [48] кроме того, наличие несвязывающих взаимодействий в кольце (отталкивание за счет неподеленных пар, наличия полярных групп и стерических эффектов) приводит к тому, что цикл имеет конфигурацию ванны. Это снижает вероятность образования делокализованной Ря — Ря-системы. Дополнительный фактор, ограничивающий — Рл-взаимодействие образованием чередующихся связей скелета, заключается в том, что, хотя перекрывание я-орбитали серы с одной из рд-орбита-лей азота и велико, х-- , -орбиталь, направленная к рл-орбитали другого соседнего атома азота, поляризована недостаточно и не образует сильной я-связи [48]. Поэтому можно предположить, что делокализация в молекуле (М = ВР)4 меньше, чем в молекуле (Ы = РР2).4. [c.76]

Присутствие кольца в молекуле влияет на физич. и химич. свойства вещества, к-рые для А. с. иногда сильно отличаются от свойств аналогичных ациклических соединений (алифатических) с тем же числом атомов углерода. А. с. характеризуются большим уд. весом, показателем преломления света, темп-рой кинения. Хотя цикланы разных классов имеют общие формулы С, Н2 , С Н2 2> С Н2 4 и т. д., они являются насыщенными соединениями,в к-рых все углеродные атомы связаны простой связью длины связей С—С и С—Н в цикланах такие же, как и в алкапах (1,54 А и 1,09 А). Однако по химич. поведению цикланы и алканы часто сильно различаются. Так, наименее прочные 3-члепные циклы присоединяют галогены подобно олефинам с разрывом цикла [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология