Строение органических соединений и методы его установления

УСТАНОВЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТОДОМ ОСКОЛОЧНОЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ [c.589]

Том 3 (1963/1966 гг.). Применение масс-спектрометрии для установления строения органических соединений. Методы фосфорилирования. Проблемы химии пептидов. [c.173]

Особенно высокое место среди новых способов установления состава и строения органических соединений завоевала масс-спектрометрия. Самым эффективным средством структурного анализа индивидуальных соединений, содержащихся в различных природных смесях органических веществ, в том числе и в нефти, стала хромато-масс-спектрометрия, сочетающая большую разделяющую способность хроматографических методов и идентификационную мощь масс-спектрометрии. [c.4]

Распространенность в природе некоторых органических соединений, методы их получения, состав, строение, свойства и применение такого рода соединений (углеводородов, их хлорпроизводных, спиртов, органических кислот) были уже рассмотрены в гл. 7 и 8. Обсуждение этих вопросов будет продолжено в последующих разделах, причем особое внимание будет обращено на природные соединения, в частности на ценные вещества, получаемые из растений, а также на синтетические вещества, используемые человеком. Ряд важных разделов органической химии не будет затронут совсем сюда относятся методы выделения и очистки природных соединений, методы анализа и установления строения соединений, методы синтеза, применяемые в органической химии (в большем объеме, чем они были изложены в гл. 7 и 8). [c.355]

В гл. 13, после того как студент уже начал понемногу ориентироваться Б этом непривычном для него мире органической химии, его знакомят с некоторыми методами установления строения органических соединений масс-, УФ-, ИК-, ЯМР- и ЭПР-спектроскопией. Основное внимание уделено ИК- и ПМР-спектрам, которые являются рабочими лошадками в лаборатории органической химии из этих двух методов более подробно обсуждается метод ПМР. В последующих главах при рассмотрении каждого нового класса соединений приведены характерные для него спектры, которые сопоставляются со спектрами других классов соединений. [c.7]

Вся органическая химия посвящена установлению строения органических соединений и синтезу их на основании знания-строения и типичных реакций образования различных связей. Мы познакомились уже с идеей установления строения соединений химическими методами, которые и сейчас являются основными, но все больше дополняются физическими методами. Пытаясь сформулировать сущность химических методов установления строения в одной фразе, можно сказать, что они состоят в констатации родственных связей серии веществ (веществ с родственной структурой) и в выяснении строения одного или нескольких узловых веществ этой серии путем их постепенной деструкции (или, как ее иногда называют, деградации). Такой химический путь позволяет установить строение любого сколь угодно сложного вещества, однако ценой большого труда. И этот большой труд все более облегчается благодаря новым физическим методам разделения и идентификации продуктов деградации, особенно благодаря различным видам хроматографии (стр. 38). Одновременно и методом деградации и методом идентификации осколков молекулы (по их молекулярному весу) служит масс-спектрометрия (стр. 589). Разнообразные, все более развивающиеся физические методы в состоянии сильно облегчить задачу химика. Некоторые из этих методов дают возможность установить такие важные детали структуры, как характер связи, межатомные расстояния и углы, наличие или отсутствие того или иного рода взаимодействия электронных орбиталей, подобного сопряжению, наличие [c.341]

Масс-спектрометрический метод уже сейчас очень широко применяется для установления строения органических соединений. Он быстро развивается, охватывая почти все классы органических веществ. Особенно велико его значение при установлении строения сложных природных веществ здесь он дает возможность решать сложные задачи с использованием очень малого количества вещества (долей миллиграмма). Метод находит также применение для количественного анализа смесей (особенно углеводородных). [c.591]

Для установления строения органических соединений используют некоторы химические методы. Например, с помощью качественных реакций обнаруживают функциональные группы и выясняют строение углеродного скелета. Так, двойную связь обнаруживают по реакциям обесцвечивания бромной воды (см. 5.2.1) и раствора перманганата калия (см. 8.1). [c.500]

Установление строения органических соединений физическими и химическими методами. Пер. с англ./Под ред. А. Вайсбергера.—М. Химия, 1967, кн. 1, с. 46. В этой работе подробно обсуждается метод Раста. [c.89]

Установление строения органических соединений физическими и химическими методами. Пер. с англ./Под ред. А. Вайсбергера. — М. Химия, 1967, кн. 1, с. 46. [c.93]

Первые схемы органического синтеза были не очень сложны. Однако чтобы проводить и сравнительно простые синтезы, химики должны были научиться анализировать органические вещества. Основоположником анализа органических веществ явился Ю. Либих. Предложенные им методы элементного анализа (1831-1833 гг.) в различных вариантах применяют и в настоящее время. Все они основаны на сожжении навески вещества (порядка нескольких миллиграмм) и измерении количеств образовавшихся продуктов (СО2, Н2О, N2). В последующем для установления строения органических соединений стали широко привлекать и спектральные методы. [c.30]

Исторически электронная спектроскопия явилась первым спектральным методом, который был использован для установления строения органических соединений. По электронному спектру можно определить хромофорные группы, содержащие кратные связи в соответствующих соединениях (сопряженные диены, ароматические структуры, карбонильные соединения и т. д.), табл. 12.3 и 12.4. [c.525]

Другая особенность книги — ее предельная практическая направленность. Подробно рассматриваются и хорошо иллюстрируются различные приемы, используемые при установлении строения органических соединений. Несмотря иа отсутствие доказательств структуры ионов, автор соглашается с тем, что для объяснения направления распада удобно разбирать конкретную условную структуру иона. Такой подход — выяснение характеристичных схем распада для родственных соединений — оказался чрезвычайно плодотворным в органической масс-спектрометрии. Джонстон уделяет большое внимание химическим методам в масс-спектрометрии. Следует особо отметить прием направленного изменения фрагментации, состоящий в исследовании производных неизвестного соединения, имеющих характеристичную схему фрагментации. Подробно разбирается также химическая модификация соединений с целью повышения их летучести (чтобы предотвратить возможные термические изменения образца на нагретых стенках прибора) и повыше- [c.7]

Химическое строение угля по данным реакций окисления. Окисление, вообще широко применяемое в органической химии как метод установления природы и строения органических соединений, естественно, используется также и при изучении уголь- [c.10]

Перейдем теперь к принципам, относящимся к применению физико-химических и физических методов для установления строения органических соединений. [c.297]

Одним из методов установления химического строения органических соединений является также и масс-спектрометрия. На основе данных о массе молекулярного иона и осколочных ионов предлагаются альтернативные структурные модели исследуемого соединения, рассматриваются возможные направления их распада при электронном ударе и выводы снова сопоставляются с экспериментальными данными. Такой метод оказался пригодным при установлении строения некоторых природных соединений [47, с. 289]. [c.313]

Реакции эти идут в мягких условиях, что гарантирует от изомеризаций, и представляют ценный метод установления строения органических соединений, но могут иметь и препаративное значение [25]. [c.603]

Методы спектрального анализа чрезвычайно широко используют в экологической аналитической химии (см. главу I). При этом методы атомного эмиссионного спектрального анализа незаменимы при определении следовых количеств тяжелых металлов в воде, воздухе и почве, а абсорбционную спектроскопию используют для идентификации и установления строения органических соединений, металлорганических соединений и многих неорганических газов [4—6, 9]. [c.213]

Применение метода молекулярных орбиталей в органической химии создало новый подход в исследовании химического строения органических соединений. Сопоставление расчетных результатов с данными химического и физико-химического эксперимента позволяет судить об истинном строении органических веществ. Результаты расчетов сводятся к следующему для каждой связи рассматриваемой молекулы вычисляется порядок связи — степень отклонения данной связи от ординарной. Порядок углерод-углеродных связей принимается в этане равным 1, этилене — 2, ацетилене—3. Эти величины прямо пропорциональны значениям электронной плотности посередине расстояния между атомами. Порядок связей изменяется соответственно изменению величины межъядерного расстояния. На основании представления о порядке связи выводится понятие степень связанности атома . Из этой величины находится относительная ненасыщенность атома углерода, или индекс свободной валентности, играющий важную роль при установлении харак- [c.89]

Следующий этап работы исследователя с органическим соединением заключается в определении его физико-химических констант и элементного состава и в установлении химического строения. Элементный состав, найденный методами элементного микроанализа (иногда полностью автоматизированного), дает брутто-формулу исследуемого органического соединения, но не позволяет сделать окончательного вывода о его строении. Физико-химические константы (температуры плавления и кипения, плотность, показатель преломления, молекулярная рефракция, константы ионизации, окислительновосстановительные потенциалы, диэлектрические и магнитные константы) дают возможность установить чистоту вещества и создать представление о его строении. Наиболее сложная и ответственная задача — установление химического строения органических соединений 1) взаимного расположения атомов и пространственного строения молекул 2) характера и порядка расположения связей [c.7]

В гл. 1 (1, разд. 1-6,В) была приведена общая схема установления строения органических соединений, и в частности веществ природного происхождения. Теперь покажем более подробно, каким образом эти методы были применены при установлении строения важного душистого вещества цибетона. Установление структуры этого соединения, осуществленное Ружичкой в 1926 г., служит хорошим примером классического способа исследования строения. [c.531]

Глава II СТРОЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И МЕТОДЫ ЕГО УСТАНОВЛЕНИЯ [c.23]

Примером мол ет служить почти двадцатилетняя работа (с 1865 по 1883 г.) выдающегося немецкого химика Байера с сотрудниками, в результате которой удалось выяснить строение природного красителя индиго. В последние годы наряду с классическими химическими методами все большее значение приобретают новые, обычно менее трудоемкие, физические методы установления строения органических соединений. Для ознакомления с достоинствами и недостатками тех и других методов рекомендуем прочитать статью В. Р. Полищука Состязание с Адольфом Байером в журнале Химия и жизнь , № 9 за 1972 г,— 43 Прим. перев. [c.142]

ЭПР-Спектроскопия. Хотя метод ЭПР-спектроскопии используется для исследования радикалов, тем не менее его можно применять и для установления строения органических соединений, способных образовывать соответствующие радикалы. К таким соединениям относятся и пространственно-затрудненные фенолы. Так как спектры ЭПР соответствующих феноксильных радикалов обладают сверхтонкой структурой, то на основании данных этих спектров можно сделать вывод о характере заместителей и о количестве водородных атомов в а-положении пара-заместителя 2,6-ди-трег-бутилфенолов [c.318]

При использовании электронных спектров поглощения для идентификации и установления строения органических соединений применяется метод сравнения спектра исследуемого соединения [c.48]

Современная стереохимия включает в себя, конечно, основные идеи и достижения классической стереохимии, но отличается от последней главным образом в двух отношениях. В современной стереохимии широко применяются разнообразные экспериментальные физические методы исследования пространственного строения молекул, что позволило превратить исходные положения классической стереохимии из гипотез, которые ранее, как будет видно из следующей главы, подвергались многочисленным попыткам пересмотра, в твердо установленные истины. Эти же методы позволили превратить классическую стереохимию из науки по существу качественной (если не считать соображений о валентных углах, подсказываемых моделью углеродного тетраэдра) в количественную, оперирующую более или менее надежными данными о геометрических параметрах молекул. Второе отличие современной стереохимии от классической связано с разработкой, после создания квантовой химии, учения о природе химической связи, а следовательно, с подведением под стереохимию фундамента в виде физической теории. В результате современная стереохимия может более тонко и точно описать пространственное строение органических соединений. Характеристике того нового, что внесло в стереохимию применение современных методов экспериментальной и теоретической физики, будут посвящены [c.67]

В области синтетических красителей лучшие результаты дает аналитический подход. Методы установления строения органических соединений путем анализа их масс-спектров хорошо описаны многими авторами [1—4]. [c.253]

Десульфуризация применилась в целом ряде важных исследований по установлению строения органических соединений. Десульфуризация оказалась одним из наиболее плодотворных методов расщепления, использованных при изучении биотина [c.392]

В книге рассмотрены масс-спектральные характеристики, полученные только с использованием электронного удара (ЭУ), — метода, разработанного наиболее полно и чаще всего применяемого в исследовательской практике. Основной упор сделан на рассмотрение спектральных характеристик, необходимых для пнтерпретацни полученных экспериментальных данных. Успешное применение масс-спектрометрии для установления строения органических соединений основано на использовании эмпирических правил и закономерностей, полученных при [c.8]

Обычно для установления строения органических соединений совершенно необходимо применение ИК- или ЯЛ1Р-спектроскопии. Анализ ИК-спектров (разд. 5.2) является превосходным методом определения функциональных групп. Его можно применять параллельно с проведением химических реакций на те или иные функциональные группы. Такое совместное применение ИК-спектро-метрии и химических реакций в ряде случаев действительно может привести к установлению строения изучаемого вещества. Часто при выяснении структуры веществ большую помощь оказывает метод ядерного магнитного резонанса. По существу, ЯМР-спектроскопия представляет собой метод определения относительного расположения и числа спин-активных ядер (например, протонов). [c.33]

Ознакомление с основными принципами изучения состава и строения органических соединений, осуществленное нами на примере глюкозы, показывает. что изучение всякого нового органического вещества с целью установления его структуры является задачей сложной, требующей затраты большого количества времени. Даже для краткого рассмотрения истории изучения строения глюкозы пришлось затратить большое количество времени Но история эта поучительна во многих отношениях. Она показывает, во-первых, что для успешного решения задачи надо в совершенстве владеть многочисленными методами исследования, с тем чтобы обеспечить точность эксперимента. Она показывает, во-вторых, что в успешном решении задачи важную роль играет тщательно продуманная рабочая гипотеза, осве-шаюшая путь исследования. Она показывает, наконец, что наметить сразу же правильный путь исследования удается не всегда. Приведенный выше пример свидетельствует о том что зачастую случаются и неудачи Поэтому, приступая к работе, исследователь не может и не должен рассчитывать на легкий успех, а должен быть готов к упорному и настойчивому преодолению трудностей, которые могут встретиться по ходу работы. [c.190]

Формулируя принципы определения строения органических соединений, Вант-Гофф (гл. XVII, 6) в качестве шестого, последнего, пункта назвал сравнение физических свойств. Вант-Гофф и по существу должен был поставить этот принцип на последнее место, если судить по данной им чрезвычайно скромной оценке возможностей физических средств исследования Этот метод определения структуры... покоится главным образом на обобщении имеющихся наблюдений относительно связи между другим путем установленной [c.193]

Все же этим методом в 50-е годы было исследовано большое число органических соединений, хотя установленные зависимости между данными ЯКР и другими характеристиками структурных элементов молекул носят эмпирический характер. Уже в 1952 г. Милом была обнаружена линейная зависимость между частотами ЯКР и о-по-етоянными Хаммета. Установление этой зависимости, а также отклонений от нее послужило стимулом для большого числа работ. Подобным образом был исследован двоесвязный характер связей СС в различных соединениях (Берсон, 1954), разъяснено распределение зарядов (Брей и сотр., 1958) в хлор- и бромпроизводных пиридина, хинолина, пиримидина, триазина и других соединениях. При этом, по мнению Дьюара и Лакена (1958), также изучавших ту же группу соединений, информация, которую дают спектры ЯКР, не может быть получена никаким другим методом. Оказалось, что этот метод можно использовать для непосредственной оценки электроотрицательности атомов и групп. О возможностях применения ЯКР-спектроскопии к изучению строения и реакционной способности органических соединений и др. см. в [137, 138]. [c.273]

Почти одновременно с рефрактометрическим методом установления строения органических соединений был разработан первый из спектроскопических методов в 1878 г. начались работы Хартли в области УФ-спектроскопии органических соединений. Эти работы подробно были рассмотрены в главе XIII, и здесь ограничимся лишь напоминанием о том, что уже в первых работах Хартли было указано на возможность применения УФ-спектров для идентификации ароматических углеводородов и их производных, что этот метод оказался особенно удобным при изучении таутомеров и что, например, этим методом было установлено (1899) строение изатина. В 1881 г. Эбни и Фестинг указали на возможности ИК-спектроскопии для установления присутствия в органических соединениях функциональ- ных групп. [c.303]

Книга написана опытными преподавателями ограниче-ской химии и представляет собой учебное пособие для химических техникумов. При изложении материала на первый план выдвинуты свойства функциональных групп, причем соединения алифатического и ароматического рядов рассматриваются совместно. В доступной форме излагаются современные данные о механизмах реакций Отдельные главы посвящены гетероциклическим и высокомолекулярным соединениям. Кратко рассмотрены некоторые вопросы биоорганиче-ской химии. Приведены сведения о современных промышленных способах производства важнейших технических продуктов и областях их применения, краткие сведения о химических и физико-химических методах исследования, а также о методах установления строения органических соединений. [c.2]

Бертло не ставил целью своих исследований разработку таких теоретических представлений, тем самым ограничивая значение своих работ для развития органического синтеза и всей органической химии. Б 1876 г. он писал, что в практику химического исследования вошел новый метод проведения реакций ...укажем на появление нового метода, который характеризует недавние синтезы и который заменяет быстрые и энергичные действия, до недавнего времени почти всегда использовавшиеся в органической химии. Несколько пет назад начали применять совокупность новых процессов, основанных на мягких, медленных, но прямых действиях, осуществляемых упорядоченно, благодаря содействию времени, и которые только регулируют взаимное сродство органических элементов таким образом в некоторой степепи приближаются к условиям, в которых образуются и преобразуются простейшие соединения в живых организмах [158, стр. 213]. Однали он игнорировал ту задачу, для решения которой прежде всего использовались новые методы — установление химического строения органических соединений — ив течение многих лет был противником теории химического строения. [c.54]

Поттс К. Т., в книге Установление строения органических соединений физическими и химическими методами , изд-во Химия , М., 1967, том 2, стр. 425 Бентли К., там же, том 2, стр. 341. Обзор способов окислительного расш епления связей С — С и С = С. [c.277]

Из этой главы видно, что систематическое изучение физических свойств органических соединений для установления их химического строения началось приблизительно через 15—20 лет после того, как для той же цели были применены химические средства исследования. Такое отставание объясняется в первую очередь тем, что сами физические методы исследования были разработаны совершенно недостаточно. Точность их была вначале такова, что они не могли подметить различия между изомерами, и в результате этого почти каждый раз сначала выдвигалось предположение, что такое-то свойство является чисто аддитивным, и только по мере накопления и уточнения соответствующих данных приходили к выводу о его конститутивности. [c.199]

Естественно, что полное понимание возможностей метода РС в установлении строения органических соединений зависит от того, насколько верны ваши теоретические представления, описывающие указанные составляющие. Поэтому далее приводится краткое изложение имеющихся к настоящему времени результатов в тесрехическом описа -НИИ слагаемых уравнения (8). Для более основательного знакомства с этим вощрос(Я читатель может обратиться к работам [4, 6 J. [c.63]