состояние триплета

Первое возбужденное состояние молекулы Нз- Ближайшим к основному состоянию молекулы Н, является возбужденное состояние (триплет сигма), электронная конфигурация в этом состоянии [c.116]

Как и в случае реакции 14-8, в реакцию вступает кислород не в основном состоянии (триплет), а в возбужденном синглетном [c.228]

Из четырех функций 11 1, 11)2, 1133, ф4 первая соответствует основному состоянию, а три остальные — возбужденному. Три спиновых множителя возбужденного состояния отвечают трем состояниям (триплет) основное состояние только одно (синглет). [c.102]

Для фосфоресценции состояние, из которого происходит эмиссия, является триплетным состоянием. Для большинства молекул, особенно органических, разности энергий между отдельными состояниями триплета очень малы. Таким образом, отдельные переходы с участием отдельных состояний триплета обычно не могут быть разрешены, т. е. всякая колебательная полоса в спектре фосфоресценции на самом деле является наложением двух или трех полос с разными направлениями моментов переходов. По анизотропии фосфоресцентного излучения можно определить относительные интенсивности переходов с разными направлениями моментов, а следовательно, молшо экспериментально установить, к какому неприводимому представлению соответствующей точечной группы принадлежат электронные волновые функции состояний триплета. Такая информация о триплетных волновых функци- [c.310]

Поляризация триплетов в кристаллах обычно исследуется в нулевом поле. Уровни энергии и собственные состояния триплета в нулевом поле хорошо известны. В системе главных осей тензо- [c.146]

При порядковом обозначении синглеты изображаются как "о, 8 и т. д. в порядке возрастания энергии (рис. 4-1), причем — основное состояние. Триплеты обозначаются Гь Гг, и т. д. Малликен использует различные заглавные буквы для представления различных состояний N (нормальное) для основного состояния, а V, Q, Я, например, для возбужденных состояний. [c.196]

Механизм фотохимического инициирования точно не установлен. По-видимому, при поглощении кванта света происходит возбуждение молекул и переход их в состояние триплета. [c.107]

Предположим, что /. = 2 и 5 = 1, тогда обозначение терма будет и так как возможные значения / = 3, 2, 1, то три состояния триплета будут Ю2 и [c.181]

К алкену, находящемуся в основном состоянии (триплет-триплет-ная фотосенсибилизация, см. т. 1, разд. 7.6). В большинстве случаев реакция хинонов с алкенами идет нормально, приводя к оксетанам, но другие а,р-ненасыщенные кетоны обычно предпочтительно дают циклобутан (реакция 15-48). При фотохимическом присоединении альдегидов и кетонов к алленам получаются соответствующие алкилиденоксетаны и диоксаспиросо-единения [618] [c.426]

Эта реакция фотовосстаиовления будет описана в разд. 6.6.) В случае такого донора водорода, как eHj H(ОН)СеНа, в концентрации 0,1 моль/дм квантовый выход разложения беи-зофенона (фв) близок к единице. Один этот факт исключает возможность рассмотрения возбужденного синглета бензофено-iia в качестве участника реакции. Константа скорости отрыва атома водорода синглетом должна быть менее 10 дм У(мольХ Хс), поскольку физическое тушение S l протекает по крайней мере в 100 раз быстрее и контролируется диффузией ( q> >10 ° дм (моль с)). Константа скорости интеркомбинационной конверсии S l T i около 10 ° с , так что конкуренция между отрывом водорода и интеркомбинационной конверсией (IS ) накладывает ограничение на <рв порядка (10 х0,1/10 °) = 10 при [RH]=0,1 моль/дм для реакции S,. В то же время процессы диссипации энергии для T l протекают гораздо медленнее, чем для Si (например, константа скорости IS Ti Sq для бензофенона около 10 С ), и реакция эффективно конкурирует с другими процессами. Дальнейшее утверждение, что триплет является наиболее важной активной частицей, основано на сравнении данных по скорости, полученных именно для триплета, с полученными из рассмотрения кинетических зависимостей фв в реакции фотовосстановления для неизвестного состояния. Триплет бензофенона был идентифицирован в экспери- [c.154]

Заместители могут вызвать нарушение относительных энергии спн-глетного н триплетного состояний [2]. Обычно алкильные группы в качестве заместителей действуют так же, как водород, поэтому диалкил-карбены в основном состоянии триплетиы. Предполагается, однако, что доноры свободных пар электронов должны в большей мере стабилизовать синглетное состояние, чем триплетное, за счет смешения it-электронов на вакантную р-орбиталь. [c.265]

Видно, что ,= 2= з= тр 4 сннп1 тр Получается трехкратно вырожденное состояние (триплет) и невырожденное состояние (синглет) Собственные функции триплета имеют проекции полного спина 5 =+1,-1 и О, а собственная функция синглета имеет проекцию полного спина, равную нулю Результат является частным случаем так [c.285]

Ацены реагируют с синглетным кислородом, образуя 1,4-цикло- аддукты типа аддуктов Дильса — Альдера. Реакция проходит исключительно в жеэо-положение, однако, например, с нафталином и фенантреном никакой реакции не наблюдается. Классический фотохимический метод генерирования синглетного кислорода включает использование красителей как сенсибилизаторов. Краситель, поглощая свет, переходит в возбужденное синглетное состояние и затем осуществляется межсистемный переход в возбуж денный триплет. В таком состоянии краситель передает далее энергию молекулярному кислороду в основном состоянии (триплет), и возникает возбужденный синглетный кислород ( Оа). Синглетный кислород можно генерировать также путем разложения аддукта трифенилфосфнта с озоном при —35°С (уравнение [c.420]

Этим же процессом, по его мнению, объясняется и тушение флуоресценции. Каутский предположил, что передача энергии превращает обычный кислород в метастабильную активную форму, идентифицированную как состояние из спектроскопических данных известно, что этот уровень расположен на 37,3 ккал/моль выше основного состояния П. После того как Гаффрон заметил, что инфракрасное возбуждение бактериохлорофилла < 37 ккал, Каутский [40] предположил, что другое состояние, а именно (23 ккал/моль), может выполнять ту же роль. Оба состояния метастабильны, так как их мультинлет-ность (сингулет) отлична от основного состояния (триплет). Тот же самый принцип положен Льюисом и Каша в основу более поздней теории метастабильных триплетных состояний в молекулах с сингулет-ными основными состояниями. [c.190]

В значительной степени экранирует второй от заряда ядра , как уже указывалось в 7.3. Если один электрон находится в возбужденном состоянии, то следует ожидать, что электрон, находящийся в низшем состоянии, будет обладать значительно большим экранирующим действием. Так, для состояния, представляемого волновой функцией срз, энергия, необходимая для удаления электрона,, находящегося в 25-состоянии, равна 4,74 вольта, если атом находится в триплетном состоянии, и 3,95 вольта, если он находится в сингулетном состоянии, по сравнению с величиной в 3,38 вольта, необходимой для удаления 25-электрона из водорода. Между прочим, можно отметить, что в рассматриваемом частном случае, в котором а представляет 5-состояние, энергии всех трех состояний триплета совпадают. В других случаях уровни триплета отличаются друг от друга на очень небольшую величину эти разности были измерены только для немногих состояний. [c.136]

Предполагаемый механизм фотохимического инициирования заключается в следующем при поглощении кванта света происходит возбуждение молекулы и переход ее в состояние триплета. Взаимодействие триплета с другой молекулой мономера приводит к образованию бирадикала, который диспропорционируется в мо-корадикалы [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология