Дублеты, отличие от триплетов

Однако наряду с аналогией со спектром водорода в спектрах щелочных и щелочноземельных металлов имеются и принципиальные отличия от него. Основное отличие заключается в том, что спектральные линии этих элементов состоят из очень близко расположенных компонентов, мало различающихся по длине волны (или частоте). Это явление, называемое мулыпиплетностью, наблюдается для большинства элементов. Су111ествуют муль-типлеты, состоящие из двух компонентов (дублеты), трех (триплеты) и более. В общем виде формулу, приведенную выще, принято писать [c.145]

Более точный расчет поляризации компонент чисто электронного перехода [50, 51], учитывающий последние данные о структуре кристалла бензола [17], показывает, что переходу на уровень В, в кристалле должен соответствовать не дублет, а триплет с компонентами по всем осям кристалла (а, Ь л с). Однако некоторое отклонение плоскости молекулы от оси Ь (13°), вызывающее дополнительное (в отличие от результатов Давыдова) поглощение, поляризованное вдоль этой оси, должно, по-видимому, соответство- [c.61]

В течение 1950—1960 гг. инфракрасный спектр NgO исследовался многими авторами. Подробный обзор результатов исследований, выполненных до 1955 г., дала Гренье-Бессон [1856], которая составила таблицу результатов измерений 66 полос N2O на основании как собственных работ с сотрудниками [534, 535, 634], так и работ других авторов (Г. Герцберга и Л. Герцберг [2029], Плайлера и Баркера [3275], Томпсона и Вильямса 3976], Дугласа и Мёллера [1377], Тейлора [3950]). Эти данные, полученные, как правило, с точностью 0,1—0,2 см на приборах с высоким разрешением, охватывают значительное число колебательных уровней с квантовыми числами 5, ug 6. 3 и U3 6. В число измеренных полос входят компоненты нескольких дублетов и триплетов резонанса Ферми. На основании такого большого экспериментального материала были вычислены значения нулевых частот, постоянных ангармоничности, а также постоянной резонанса Ферми [1856, 1857, 537, 1858]. Эти постоянные приняты в настоящем Справочнике и приведены в табл. 102. Постоянная резонанса Ферми определялась также Нильсеном с сотрудниками [2544, 3087, 3394] полученное ими значение к — 42,3 + 3 см W = 29,9 + 2 ш" ) согласуется со значением = 40 см W = 28,3 см ), рекомендованным Гренье-Бессон [1856] и принятым в табл. 102. Сравнение частот более 40 полос, вычисленных по принятым постоянным, с измеренными экспериментально показывает [1856], что невозмущенные колебательные уровни и большая часть возмущенных уровней NjO описываются этими постоянными с погрешностью, не превышающей 1 см Лишь для некоторых компонентов дублетов и триплетов резонанса Ферми расхождения между вычисленными и измеренными величинами превышают эту величину. Это может быть объяснено приближенным характером учета резонанса Ферми, а также возможной неточностью определения частот ряда полос. Например, расчет V() для полосы 11Ю приводит к значению 1880,04 которое существенно отличается от величины Vq = 1867,5 см найденной в старой работе Плайлера и Баркера [3275]. Однако позже Плайлер, Тидуэлл и Аллен [3286] при исследовании ряда полос NaO с высоким разрешением уточнили по сравнению с предыдущими работами значения Vq для некоторых полос. Для полосы ИЮ было найдено Vq — 1880,37 + 0,04 см что прекрасно согласуется со значением, вычисленным по принятым постоянным. Таким образом, принятые колебательные постоянные для молекулы NgO могут рассматриваться сейчас как наиболее надежные, хотя следует оговорить, что колебательные уровни N2O с большими значениями V,- описываются этими постоянными несколько хуже, чем для малых V/. Причина этого заключается [c.369]

Переходная зона — между свободной частью жгута и бaзaльны телом — внешне легко отличается от стержня, так как здесь жгути1 перетянут жгутиковая мембрана плотно подходит к дублетам аксонемы. У проксимального — морфологически нижнего конца на ружной части жгута находится базальный диск, у которого окан чиваются две центральные микротрубочки, Периферические дублеты продолжаются ниже базального диска, где к ним вскоре добавляются дополнительные микротрубочки, превращающие дублеты в триплеты базального тела (см. рис, 2). [c.28]

Вначале рассмотрим расщепление (и—1)й -подуров-ня комплексообразователя наиболее симметричным и самым распространенным полем лигандов — октаэдрическим (для центрального атома КЧ = 6). В октаэдрическом поле лигандов для комплекса [MLg] подуровень (n—l)d центрального атома распадается на высокоэнергетический дублет—две й . ,-орбитали с одинаковой энергией и низкоэнергетический триплет—три ifj-орбитали с одинаковой энергией. В химической литературе дублет (n—i)d-AO обозначают также, как е , а триплет — как вместо используемых здесь более простых обозначений и d . Соответствующая энергетическая диаграмма приведена на рис. 11.1, где d-AO комплексообразователя изображены кружками в отличие от /-орбиталей свободного атома. [c.186]

Следовательно, функции Ф, и ф - собственные для 5 с собственным значением S(S + 1) = 1 (1 + 1) = 2. Функции же ф и Фз таковыми не являются, однако их линейные комбинации (ф + Ф3) и (ф - Фз) - собственные для S собственными значениями 1-(1 + 1) и 0 (0 + 1) соответственно. В итоге получаются 3 функции, относящиеся к собственному значению со спиновым квантовым числом 5 = 1 и различающиеся проекциями на ось z +1, О и -1, а также одна функция, относящаяся к собственному значению со спиновым квантовым числом 5 = 0. Число, указывающее количество различных спиновых функций при данном S и равное 2S +1, носит название мультиплетности состояния компоненты мультиплета отличаются друг от друга проекциями на некоторую ось, например, осьг. В рассмотренном примере функции а(1)а(2), а(1)Р(2) + Р(1)а(2) и Р(1)Р(2) суть компоненты триплета, а а(1)Р(2) - Р(1)а(2) - синг-летная функция. Для одного электрона возможны две функции а(1) и Р(1), относящиеся к одному и тому же собственному значению с S = 1/2, так что эти две функции - компоненты дублета. [c.137]

Для ядер СО спиновым квантовым числом / = 1/2 муль-типлетность сигнала равна л- -1, где п — число ядер в соседней группе. Если имеется другая соседняя группа, протоны которой отличаются по химическому сдвигу от протонов первой, ее влияние на мультиплетность следует рассматривать отдельно. При этом последовательность, в которой рассматриваются эффекты протонов соседних групп, не имеет значения. Так, если ядро Нм имеет два химически различных соседних ядра На и Нх, то сигнал Нм расщепляется в дублет дублетов. Триплет будет наблюдаться лишь в том случае, если случайно /ам и /мх окажутся одинаковыми. [c.49]

Взаилюдействие трех неэквивалентных протонов приводит (наряду с А1МХ) к спектрам типа АВС и АВХ, которые теоретически состоят из 15 пиков. Этим спектрам отвечают три константы взаимодействия . /дв,. /дх(С) и Jвx ) Спектр несколько упрошается, если /д = АХ(О). При этом наблюдается несимметричный триплет от ядра Х(С) и два несимметричных дублета от протонов А и В. Если два протона по своим химическим сдвигам сильно отличаются от третьего (тип АВХ), то спектр состоит из двух квартетов (иногда [c.123]

Положение же элемента в системе в цело.м (атомный номер элемента) проявляется лишь в величине частотного расщепления линий (дублеты, триплеты и т. д.). В отличие от рентгеновски.х спектров величина заряда ядра атома в случае оптических спект- [c.19]

Вещество I при обработке безводной кислотой медленно превращается в изомерное ему соединение И, которое отличается от соединения I следующими свойствами не дает галоформенной реакции со смесью h + NaOH при нагревании с олеумом дегидратируется с образованием соединения, спектр ПМР которого содержит квадруплет при 6,8 м. д. с интенсивностью 1, квадруплет прн 2,45 м. д. с интенсивностью 2, дублет при 1,84 м. д. с интенсивностью 3, синглет при 1,71 м. д. с интенсивностью 3 и триплет при [c.316]

Осложнения при интерпретации спектров ЯМР возникают в тех случаях, когда константы спин-спинового взаимодействия между двумя неэквивалентными ядрами имеют тот же порядок величины, как и химический сдвиг между ними. Эти осложнения можно проиллюстрировать на примерах спектров IF3, полученных при разных фиксированных частотах. При высокой фиксированной частоте (40 Мгц) /<СА и наблюдается спектр, изображенный на рис. 8-23,0. В молекуле IF3 имеются две длинные и одна короткая связи С1—F, что приводит к неэквивалентности фторов. Как и следовало ожидать, интенсивность триплета равна половине интенсивности дублета. При использовании низкой фиксированной частоты (10 Мгц) отличие в А для неэквивалентных атомов фтора имеет тот же порядок величины, что и /f-f напомним, что А зависит от напряженности поля), и наблюдается сложный спектр, изображенный на рис. 8-23,6. Такие сложные картины возникают, когда константы взаимодействия между неэквивалентными ядрами имеют такой же порядок величины, как химический сдвиг. При этом невозможно вычислить разумные значения констант взаимодействия или химических сдвигов непосредственно из наблюдаемых сложных спектров с помощью описанных выше методов. Часто величины / и А можно найти из сложных спектров с помощью других приемов, описанных в различных книгах [2, 38, 39] и обзорах [40]. За недо- [c.298]

Для установления строения карбонил-тетраборана были применены спектральные методы исследования. ИК-спектр показывает, что молекула содержит ВНз-группы и что связь В—СО подобна связи в ВНд-СО ИК-спектр и спектр комбинационного рассеяния В4Н8СО существенно отличаются от таковых В4Н10 [86]. В ЯМР-спектр В4Н8СО [84] содержит дублет в области сильного поля, типичный для в—Н-групп, и несимметричный триплет в слабой области, приписываемый группе ВНз. Асимметрию триплета объясняют [85] таутомерией атомов водорода мостиковой В—Н—В- и концевой В—Н-связи (подобно таутомерии в молекуле ВзНи [87]). Н [c.343]

Интенсивность рассматриваемых сигналов отвечает двум таким совершенно одинаковым фрагментам, следовательно, речь идет о пара-дизамещенном бензольном кольце (И) с сильно различающимися по экранирующим свойствам заместителями (дублеты ароматических протонов существенно отличаются по сдвигам и приближаются к типу АХ). Один из заместителей несомненно содержит этильную группу, проявляющуюся на спектре в виде квартета (8 4,0 м. д.) и триплета (8 1,4 м. д.) сигналы типа А2Х3. Однако эта этильная группа не связана непосредственно с кольцом, так как протоны [c.88]

Анализ спектров ЭПР пиперидина, облученного при —196° С в услових вакуума и в присутствии кислорода, также позволил сделать некоторые выводы о характере первичных процессов. Резкое отличие от спектров ближайшего аналога, циклогексана. согласуется с различием выходов конечных продуктов радиолиза и радиационного окисления этих двух соединений. Характер сигнала ЭПР пиперидина, облученного в условиях вакуума, не может быть объяснен образованием радикала за счет разрыва связи С—И или N—Н. Структура спектра ЭПР, представляющего собой дублет триплетов (АЯ дублета 40 э, АН [c.265]

Э) отнесена [51] к протонам структурных гидроксильных групп. Широкая полоса (ДЯа = 10,0 Э АЩ — 22,0 Э ), в отличие от спектра цеолита LiNaA (см. рис. 48), имеет форму, характерную для изолированных молекул воды, не претерпевающих деформации. Такие молекулы воды, вероятно, остаются в тупиковых нишах [108] структуры кристаллов морденита и не удаляются при дегидратации образца. При малом заполнении (до 2,0 ммоль/г) форма спектра почти не меняется. Очевидно, первые порции воды занимают свободные тупиковые каналы. При адсорбции больше 2,0 ммоль/г в спектрах появляется более узкая полоса — сигнал имеет вид триплета (см. рис. 49, кривые 2—5). По мере увеличения заполнения образца водой чувствительность спектрометра уменьшалась. Наиболее четкое разрешение триплета наблюдается в спектре LiNaM с содержанием воды 4,2 ммоль/г (см. рис. 49, кривая 3), который можно рассматривать как сумму одиночной узкой линии AHf = 1,3 Э ) и дублета АН1 = 3,0 Э ). Узкая составляющая отнесена [51] к изотропноподвижным молекулам воды, а более широкая — к молекулам воды с анизотропной вращательной подвижностью. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология