Диметилциклопентан, изомеризация

Рис. 1.25. Зависимость скорости конфигурационной изомеризации цис-ж трансЛ,2-диметилциклопентанов на платинированном угле от концентрации водорода

Зависимость скорости конфигурационной изомеризации цис- и транс-1,2-диметилциклопентанов на Pt/ от объемной скорости водорода ГИ, 121 [c.73]

Вообще можно отметить только одно превращение, не укладывающееся в эти рамки. Мы имеем в виду интенсивную изомеризацию этилцикло-пентана в метилциклогексан при контакте с серной кислотой [81, 84]. Любопытно, что 1,2-диметилциклопентан в тех же условиях превращается в метилциклогексан лишь в незначительной степени. [c.125]

Реакция гидрирования бензола сопровождается алкилированием образующегося циклогексана до метилциклогексана и его частичной изомеризацией в этилциклопентан и диметилциклопентан. [c.347]

Применение развившихся в XX в. физических методов исследования (точная ректификация на очень эффективных колонках, азеотропная и экстрактивная перегонка, хроматография, кристаллизация при низких температурах из жидкого пропана или бутана, многоступенчатая экстракция и т. д.) позволило ускорить исследования и получать более надежные результаты, так как при физических методах исключаются ошибки, связанные с возможной изомеризацией исследуемых углеводородов. Подробные исследования физическими методами одной из американских нефтей проводились, начиная с 1928 г., Россини (в США). За 20 лет работы им было выделено более 90 индивидуальных углеводородов, причем большинство яз них было получено в исключительно чистом виде. В число этих углеводородов входило 13 циклопентанов (циклопентан, метил-и этилциклопентаны, 1,1-диметилциклопентан, транс-1,2-диметил-циклопентан, цис- и шранс-1,3-диметилциклопентаны и др.) и 8 циклогексанов (циклогексан, метил- и этилциклогексаны, 1,1,2-и [c.61]

Наряду с изомеризацией происходит метилирование либо циклогексана в метилциклогексан, либо метилциклопентана в диметилциклопентан. [c.27]

Одна из стадий промышленного процесса производства толуола заключается в изомеризации диметилциклопентанов в метилциклогексан. Бензол производится аналогичным образом путем пропускания метилциклопентана над катализатором, состоящим из окисей молибдена и алюминия, в присутствии водорода. [c.166]

Перегруппировка диметилциклопентанов и этилциклопентана в метил-циклогексан происходит гораздо легче изомеризации метилциклопентана в циклогексан. Изменение свободной энергии для реакции [c.219]

На возможность перехода геометрических изомеров циклопентановых углеводородов из одной конфигурации в другую в присутствии платинированного угля уже указывалось, правда в более сложном случае. Действительно, еще в 1948 г. Казанский с сотр. [3], изучая гидрогенолиз индивидуальных стереоизомерных 1,2,3-триметилциклопентанов, отметили, что одновременно происходит их изомеризация. Тогда не было, конечно, возможности исследовать это превращение количественно, и трудно было предвидеть, что обсуждаемая реакция протекает с большой скоростью. В настоящее время изучение продуктов превращения цис-и тракс-1,2-диметилциклопентанов методом газо-жидкостной хроматографии позволило нам подробнее разобраться в их превращениях. [c.236]

Исходя из сказанного, в настоящей работе мы исследовали в сравнимых условиях возможность протекания конфигурационной изомеризации и ее глубину для стереоизомерных 1,2-диметилциклопентанов в присутствии родия, иридия, осмия и палладия, осажденных на активирован- [c.240]

В продуктах превращения этилциклогексана и декалина присутствуют циклопентан, метилциклопентан, транс- 1,2-диметилциклопентан, образовавшиеся в результате реакций изомеризации шестичленных циклов в пятичленные и деметилирования. [c.116]

При проведении циклогептана над никелевым катализатором при 235 Вильштеттер и Каметака [7 ] по понижению температуры кипения и удельного веса катализата заключили, что циклогептан изомеризовался в метилциклогексан, к которому, по мнению авторов, вероятно, примешан диметилциклопентан. Изомеризацию циклогептана в метилциклогексан над никелем наблюдал и Н. А. Розанов [8]. Ружнчка [9], применяя селен в запаян- [c.285]

Исходя из всего сказанного выше, а также учитывая тот факт, что в присутствии Pt/ гидрогенолиз сопровождается быстро идущей реакцией конфигурационной изомеризации ди- и полиалкилциклопентанов [165, 192, 193], можно сделать вывод, что селективность гидрогенолиза соединений VII и VIII обусловлена теми же причинами, что и в случае 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов. Как уже указывалось, следует отметить две главные причины во-первых, экранирующее действие алкильных заместителей, значительно снижающих реакционную [c.147]

В ранних работах было установлено,что при деструктивной гидрогенизации толуола, метилциклогексана этилбензола и гекса-гидромезитилена в присутствии МоЗа протекают процессы изомеризации, деалкилироваиия и раскрытия колец, но индивидуальных углеводородов было выделено мало (пентан, бензол, метилциклогексан, концентраты 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов). При гидрогенизации на никелевых, платиновых и палладиевых катализаторах при высоких температурах (460 °С) и небольшом давлении идут сложные радикальные реакции, приводящие к образованию метиленовых радикалов, а также к метилированию, деметилированию и изомеризации [c.240]

Одиако, так как изомеризацией в соответствующих условиях пяти- ленные цикланы можно превратить в шестцчлепиые, в частности диметилциклопентан в метилциклогексан, сырьем для получения ароматичес1сих углеводородов могут служить почти все цпклано-вые нефти. [c.293]

Изомеризация углеродного скелета. Простейщим примером такого рода может служить превращение и-бутана в изобутан или л -ксилола в и-ксилол. Частным случаем изомеризации углеродного скелета является кольчато-цепная изомеризация, например пропилена в циклопропан или метилциклопентана в циклогексан. Изомеризация бутена-1 в г/мс-бутен-2 может служить примером изомеризации положения двойной связи между атомами углерода. Превращение г/мс-бутена-2 в /ярднс-бутен-2 иллюстрирует пример геометрической (пространственной или конфигурационной) изомеризации. К этому типу изомеризации можно отнести превращение г/мс-1,2-диметилциклопентана в транс-, 2-диметилциклопентан. Одним из случаев пространственной изомерии является наличие стереоизомеров, называемых также оптическими, т. е. по-разному вращающих плоскость поляризованного света, например 3-ме-тилгексан. Даже н-алканы, строение молекул которых не является линейным, а зигзагообразным (рис. 118П), могут существовать также в виде поворотных (конфор-мационных) изомеров. Конформационная изомеризация происходит в результате вращения в молекуле атомов (групп атомов) вокруг простых (ординарных С С-связей). Так, например, н-бутан имеет 4 конформационных изомера, из которых энергетически наиболее устойчивой является трансоидная форма. [c.857]

Ароматизация метил-циклогексдна и двукратная изомеризация диметилциклопентанов [c.109]

Следует особо отметить высокую активность рутения, отложенного на окиси алюминия, в проведении реакции изомеризации как в метилциклогексан, так и особенно в смесь транс- и цис-, 2- и 1,3-диметилциклопентанов в циклано-алкановой части катализата, полученного в присутствии этого катализатора, содержание диметилциклопентанов составляло 60%, нз которых 85—90% составлял т-ра с-1, 2-диметилциклопентан. Циклано-алкановая часть катализата, полученного в контакте с Рс1—5102, также содержала 10% диметилциклопентанов. [c.888]

Эти работы Николая Дмитриевича и его учеников явились руководящими для правильного решения проблемы изомеризации цик.попарафинов в присутствии А1С з и нашли полное подтверждение в последующих работах М. Б. Туровой-Поляк (1939 г.) этилциклопентан и 1,2-диметилциклопентан при действии на них А1С1з практически нацело изомеризовались в метилциклогексан н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, н-амил-циклопентан — в гомологи циклогексана [166], например [c.74]

Еще в 1948 г. [15] было показано, что стереоизомерные 1,2,3-триметил-циклонеитаны при гидрогенолизе переходят друг в друга. Эта изомеризация не имеет места в отсутствие водорода даже при повышенной температуре. Значительно позднее эта реакция была подробно изучена на примере стереоизомерных 1,2-диметилциклопентанов [16]. Оказалось, что она протекает не только на платине, но и на родии, осмии, иридии и палладии с очень большой скоростью и при температурах, столь низких, что гидрогенолиз кольца не имеет места. [c.31]

Реакция каталитического гидрирования двузамещенных циклопентанов с расщеплением кольца до сих пор не подвергалась детальному изучению. Зелинский и Арбузов [1] наблюдали, что диметилциклопентан в присутствии платинированного силикагеля превращается в смесь изомерных гептанов однако строение исходного углеводорода, полученного в результате изомеризации 1-метилциклогексена-З с последующим гидрированием продукта изомеризации, не было установлено, и природа получающихся гептанов также не подвергалась исследованию. Между тем следует заранее предвидеть, что различное расположение двух заместителей должно влиять как на предпочтительное расщепление определенных С—С-связей в кольцо того или иного диметилциклопентана, так и на суммарную скорость этого прогресса для разных изомеров. [c.160]

Изомеризация стереоизомеров на каждом из катализаторов проводилась в проточной системе в токе водорода. Одновременно с изомеризацией на иридиевом, осмиевом и родиевом катализаторах проходил и гидрогенолиз 1,2-диметилциклопентана с образованием соответствующих парафиновых углеводородов состава С, и сравнительно небольших количеств парафинов с меньшим молекулярным весом. На Pd/ , в соответствии с данными Казанского и Арешидзе [4], гидрогенолиз 1,2-диметилциклопентана не имеет места. Скорости гидрогенолиза этого углеводорода иа 1г/С, Os/ , Rh/ и ранее изученном Pt/ заметно различаются. В интервале 150—280° С наиболее активным катализатором гидрогенолиза оказался Rh/ . Катализаторы Ir/ nOs/ в этой реакции существенно менее активны. Так, ири 255° С т гранс-1,2-диметилциклопентан претерпевал гидрогенолиз на Rh/ , Os/ и Ir/ соответственно на 51, 11 и 8% (опыты 66, 58 и 48). Следует отметить, что и в этой реакции каждый из изученных катализаторов обладает некоторой специфичностью. Например, на Rh/ реакция идет с высоким температурным коэффициентом (рис. 2) кроме того, на этом катализаторе (впрочем, как и на Os/ ) в [c.241]

Таким образом, в случае циклогептана в присутствии никелевого катализатора, так же как и в случае восьми- и десятичленных цикланов, разрыв С—С-связи кольца протекает значительно интенсивнее, чем над платинированным углем. В присутствии никелевого катализатора заметна и изомеризация циклогептана в транс- ,2-диметилциклопентан, который далее, по-видимому, вследствие гидрогенолиза нятичленного цикла частично превращается в 3-метил- и 2 метилгексаны. Каталитические превра-щенпя циклогептана в присутствии никеля сопровождаются реакциями гидрокрекинга, иа что указывает присутствие в катализаторе значительных количеств циклогексана, бензола и метана. [c.251]

Переход С из боковой цепи метилциклогексана в кольцо [471 при нагревании с А1Вгз+НВг объясняется обратимой изомеризацией метилциклогексана в диметилциклопентан. [c.692]

Первыми синтезами в ряду циклических или так называемых нафтеновых углеводородов (впервые идентифицированных в нефти В. В. Марковниковым) мы обязаны русскому химику Вредену. В 70-х годах XIX в. он восстановил иодистым водородом (при температуре 280°) бензол и предполагал, что получил гексагидробензол (циклогексан), а при восстановлении в тех же условиях толуола считал, что им был получен метилциклогексан. Эти синтезы были повторены В. В. Марковниковым и И. М. Кижнером, которые обнаружили, что в действительности восстановление в указанных условиях бензола дает преимущественно метилциклопентан, а толуола — в основном смесь диметилциклопентанов, вследствие изомеризации шестичленных колец в пятичленные под действием Н1. Впервые удалось синтезировать чистый метилциклогексан Н. Д. Зелинскому [95], который, исходя из а-метилпимелиновой кислоты, приготовил циклический кетон (1-метилциклогексанон-2), а из него последовательно получил циклический спирт, иодюр и, восстанавливая последний ИТ при 230°,— метилциклогексан (с примесью нафтилепов). По аналогичной схеме В. В. Марков-ников [96] получил метилциклопентан из -метил-адипиновой кислоты. Этот метод наряду с магнийорганическим синтезом применялся школой Н. Д. Зелинского и в более позднее время. Впервые магнийорганический синтез был использован И. Д. Зелинским [97] еще в 1905 г. для синтезирования этилциклопентана по схеме [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология