Метилциклогексан получения

Из циклогексанона и метилмагнийиодида по реакции Гриньяра был синтезирован 1-метилциклогексанол-1, который встряхиванием на холоду с соляной кислотой был превращен в 1-хлор-1-метилциклогексан. Полученный хлорид взаимодействием с магнием в эфирном растворе был превращен в реактив Гриньяра, затем добавлялось молярное количество эфирного раствора 1-хлор-1-метилциклогексапа, кроме того, в смесь в качестве катализатора добавлялись медные стружки и тщательно высушенная полу-хлористая медь. Реакционная смесь прогревалась при температуре кипения [c.217]

Стабилизаторы и остатки ускорителей можно обнаружить с помощью УФ-спектроскопии. Для этого на микротоме готовят срезы вулканизованного каучука, наполненного сажей, в присутствии жидкости, пропускающей УФ-излучение (метилциклогексан). Полученные тонкие пленки можно ИК-спектроскопически исследовать с целью идентификации каучука и присутствующих наполнителей. Стабилизатор, а также продукты реакции, образующиеся в ходе [c.383]

Дымящая серная кислота. Холодная дымящая серная кислота очень медленно реагирует с и-гексаном, и-гептаном и м-октаном [95], газообразные парафины в значительной степени реагируют при обычных температурах. Это необходимо принимать во внимание при анализе газа с использованием дымящей серной кислоты. При умеренном нагревании дымящая серная кислота действует на парафины, вызывая сильное окисление с образованием двуокиси серы, а также, по-видимому, и незначительное сульфирование их. Кислота, содержащая от 35 до 65% ЗОд, медленно реагирует с н-гексаном, циклогексаном и метилциклогексаном. При этом идет незначительное сульфирование, что было доказано получением сульфонатов бария, но протекают также вторичные реакции, включая окисление, которые еще не выяснены [11, 82]. [c.98]

Экстрактивную перегонку используют не только для разделения бинарных смесей, ее применяют также для выделения отдельных компонентов из многокомпонентных смесей, например бензола из нефтяных фракций [72]. Смеси насыщенных и ненасыщенных углеводородов с почти одинаковыми температурами кипения разделяются экстрактивной ректификацией в присутствии эфиров кетокислоты [73 ]. В последнее время большое значение приобретает разделение низших углеводородов i—Сз [74]. Кар-нер с сотр. [75] исследовал эффективность разделения смеси метилциклогексан—толуол в насадочных колоннах при экстрактивной ректификации с добавлением фурфурола на основании полученных данных были выведены уравнения для расчета процесса ректификации. [c.318]

Относительно высокая температура плавления бензола (5,53°С) и сравнительно низкая теплота плавления (9,843 кДж/моль), а также то, что основные примеси ( н-гептан, циклогексан, метилциклогексан) не образуют с бензолом твердых растворов [78], создают предпосылки для очистки его от насыщенных углеводородов методом кристаллизации. Кристаллизацией из исходного бензола чистотой 99,67% с выходом 78,5% получен бензол с общим содержанием примесей 0,03% [79]. [c.234]

Как и во многих других процессах предварительная подготовка сырья для экстрактивной ректификации весьма существенная стадия. При получении особо чистого бензола основная масса сопутствующих примесей должна быть отделена на предыдущих стадиях. Наличие, например, толуола в узкой бензольной фракции снижает относительную летучесть системы бензол — н-гептан и бензол—метилциклогексан в присутствии даже высокоэффективных растворителей [99, 100]. В процессе предварительной ректификации (если таковая имеется) желательно максимально отделить метилциклогексан, так как он легко отделяется обычной ректификацией, а при экстрактивной ректификации глубокое удаление его затруднительно. [c.240]

Относительная летучесть системы метилциклогексан — толуол 1,37. Для неидеальной системы циклогексан — бензол относительная летучесть условно принята равной 1,02. Полученные данные показали, что наибольшая относительная летучесть обоих систем наблюдается в присутствии ацетона, ацетонитрила и нитрометана. Для выделения технического ксилола в качестве третьего компонента были испробованы соединения пиридина, метанол, морфолин, ди-оксан и др. [c.41]

Простая ректификация нефти имеет значение только для получения концентратов, содержащих либо индивидуальные ароматические углеводороды, либо их смеси, кипящие в узких пределах температур. Бензол образует азеотропные смеси с метилциклопентаном, с циклогексаном и, вероятно, с н-гексаном. Несколько более подробные сведения об этих азеотропных смесях приведены в табл. 53. Хотя толуол не образует азеотропные смеси с метилциклогексаном, н-гептаном или н-октаном, относительные летучести этих веществ гораздо меньше, чем можно было бы ожидать на основании давления насыщенного пара чистых углеводородов [5]. [c.245]

Г идрирование толуола в присутствии скелетного никеля проводят аналогично описанному для анилина (см. получение циклогек-силамина). Метилциклогексан выделяют ректификацией иа колонне эффективностью 10-15 теоретических тарелок. Состав отобранных фракций анализируют методом ГЖХ. Из 92 г (1 моль) толуола получают 84,3 г (86%) метилциклогексана. Т. кип. 141 °С, [c.96]

Полученные результаты дают серьезные основания для того, чтобы рассматривать радиационный крекинг как ускоренный радикальных процесс. Анализ продуктов, образующихся при термическом и радиационном крекинге, обнаруживает их весьма большое сходство. В опытах, проведенных в Мичиганском университете [22] как с одним к-гептаном, так и со смесями к-гептан — водород, были получены практически близкие выходы продуктов. Исследования радиационного крекинга, проведенные в лаборатории фирмы Эссо , показали, например, что индивидуальные углеводороды, как к-бутан и метилциклогексан, вступали в реакцию радиационного крекинга с длинной цепью уже при 460° С, но как при облучении, так и без него образовались весьма сходные продукты. [c.142]

Для получения никеля в среде диоксана используют приведенную выше методику, заменяя метилциклогексан на диоксан (примечание 10) в этом случае перегонку продолжают до тех пор, пока температура в парах не достигнет 101°. [c.339]

В разд. 10.5 было показано, что бензол реагирует с водородом в присутствии катализатора с образованием циклогексана. Аналогично алкилбензолы превращаются в алкилциклогексаны так, толуол дает метилциклогексан, а л<-ксилол — 1,3-диметилциклогексан. Во многих Случаях наиболее важным методом получения чистого алкилциклогексана является гидрирование соответствующего алкилбензола. [c.369]

Полученные результаты дают возможность до некоторой степени судить о состоянии вещества в адсорбированном слое. Так как адсорбированное вещество находится в равновесии с жидкостью и ее парами, то в случае соответствия состава адсорбированного слоя и равновесного состава жидкости можно предположить, что адсорбированное ве-ш,ество находится в основном в состоянии трехмерной жидкости. Если же состав адсорбированного слоя не соответствует равновесному составу жидкости в объеме, то, вероятно, адсорбированное вещество находится не в виде трехмерной жидкости, а в виде адсорбционной пленки. Близость состава адсорбционной пленки к составу пара, обнаруженная при адсорбции бинарных смесей метилциклогексан — гептан, метилциклопентан — метилциклогексан, является результатом соответствующего соотношения адсорбционных потенциалов, проявляемых силикагелем по отношению к компонентам данных смесей. Вопрос о том, является адсорбционная пленка сжатым паром или двухмерной жидкостью, остается до сих пор открытым. [c.155]

Применив сначала метод дегидрогенизации над платиновым и палладиевым катализаторами, а также над никелем, осажденным на окиси алюминия , для исследования нефтяных фракци , в дальнейшем И. Д. Зелинский в работах с Ю. К. Юрьевым, и особенно с Н. И. Шуйкиным, показал, что в некоторых нефтяных фракциях содержание ароматических углеводородов, в частности, толуола, может быть в результате дегидроге-низационного катализа увеличено с 1—2 до 50%. Таким образом, каталитическая дегидрогенизация может служить промышленным методом получения толуола из нефтей, содержащих метилциклогексан. Уже в 1923 г. А. В. Виноградов указывал на каталитическую дегидрогенизацию некоторых узких бензиновых фракций как на единственный рациональный метод получения бензола и толуола из нефти. [c.20]

ЦИЙ, содержащих метилциклогексан, с целью получения толуола. [c.294]

Замещенные четырех-, пяти-, семи- и восьмичленные циклопарафины в присутствии хлористого алюминия самопроизвольно изомеризуются с выделением тепла. Полученные данные [491] представлены в табл. 28. Производные циклогексана в присутствии хлористого алюминия обычно не изменяются. Например, метилциклогексан и диметилциклогексан остаются в этих условиях неизмененными, тогда как этилциклогексан на 100% превращается в 1,3-ди-метилциклогексан. Сам циклогексан на 21% превращается в метилциклопен-тан, 79% его остаются неизмененными. [c.166]

Было установлено, что величина поправки на 1 г полимера в 250 мл толуола (0,085) заметно меньше, чем величина, полученная в метилцикло-гексане (0,115). Это различие реально и может быть приписано различию в рассеянии полимером в этих двух растворителях. Толуол является значительно лучшим растворителем для полимера, чем метилциклогексан, и поэтому дает возможность для меньшего рассеяния. Кроме того, лучшее соответствие между показателями преломления каучука и толуола также может приводить к меньшей потере энергии при рассеянии. Показатель преломления при 20° для толуола равен 1,4955, для метилциклогексана 1,4230 и для каучука SBR 1,535. [c.240]

Как известно из литературных данных, циклогекса , метилциклогексан и их концентраты могут служить сырьем для получения низкомолекулярных олефинов и диолефинов состава Сг—С4 путем их термического разложения [83, 84]. [c.27]

Насыщенные углеводороды могут быть опасны в некоторых процессах. Особенно нежелательны они при использовании бензола для производства капролактама и адипиновой кислоты через промежуточное получение циклогексана и циклогек-санона. На стадии окисления циклогексана насыщенные примеси окисляются, образуя кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама и ухудшение качества получаемых синтетических волокон. Насыщенные углеводороды не влияют на алкилирование, но могут образовать побочные продукты уже на стадии переработки. Содержание примесей насыщенных углеводородов ограничено только для бензола высшей очистки (н-гептан - не более 0,01 % для продукта высшего и 0,02 % — 1-го сорта, а метилциклогексан и толуол — в сумме, соответственно, не более 0,05 и 0,08%). Косвенньсм показателем является и температура кристаллизации бензола. [c.305]

Диродан-Г-метилциклогексан получен также действием на метилциклогексен роданистого свинца и дихлориодбензола в хлороформе [591]. Пинен и некоторые другие терпены дают соответствующие роданиды со значительно меньшими выходами, чем соединения жирного ряда [616]. [c.39]

В качестве растворителей использовали бензол ( х. ч. ), н-гексан ( х. ч. ), и-декан ( х. ч. ), изопентан ( ч ), н-нонан ( X. ч. ) и метилциклогексан, полученный гидрированием толуола. Все растворители предварительно перегоняли в ректификационной колонке и отбирали фракцию с минихмальным содержанием примесей (не более 0,1%). [c.10]

В качестве примера смеси близкокипящих компонентов уже было рассмотрено разделение смеси н-гептан — метилциклогексан с помощью добавки анилина. Система метилциклогексан — толуол — неидеальная смесь (без азеотропной точки) кривая равновеспя асимптотически приближается к диагонали, и относительная летучесть Р и с. 231. Кривая равно- с повышением концентрации метил-весия для смеси метилцик- циклогексана стремится к 1 (рис. 231). логексан—толуол (неиде- Для получения чистого метилцикло-альная с есь без азеотроп гексана обычной ректификацией практически потребовалось бы бесконечно большое число теоретических тарелок. При добавлении 55 мол.% полярного растворителя (анилина) кривая равновесия становится по форме близкой к идеальной, и разделение очень упрощается. Экстрактивная ректификация также выгодна для разделения азеотроп ных смесей. Например, с помощью экстрагирующего агента (анилина) можно воздействовать на азеотропную смесь циклогексан — бензол таким образом, чтобы в дистиллате получить чистый циклогексан. Экстрактивную ректификацию целесообразно применять для разделения многокомпонентных смесей, содержащих компоненты, относящиеся к различным классам. [c.344]

В то время как соотношение изомеров 1,1- и 1,3-метилфенил-циклогексанов, полученных при алкилировании бензола 3-метилциклогексанолом в присутствии метилциклогексана и хлорида алюминия при 20 °С (мольное соотношение СеНе ROH метилциклогексан А1С1з= 1 1 10 1,2) не зависит от продолжительности реакции (соотношение изомеров остается почти [c.122]

При чрезмерной кислотности катализатора скорости образования бензола и метилциклопентана становятся соизмеримыми, что должно привести к снижению селективности ароматизации циклогексана. Иллюстрацией подобного эффекта могут служить данные, полученные при каталитическом риформинге смеси этилциклогексана и ди-метилциклогексанов на двух типах платиновых катализаторов, (495. С, 2ь Г1а), ть о, . . ...., , [c.17]

Данные, характеризующие селективность дегидроциклизации гептанов при риформинге фракции 62—105 °С, получены при 495 °С [272 ]. Почти во веет проведенных опытах выход толуола существенно превышал возможный его выход из содержащихся в сырье нафтенов С . Следовательно, наряду с дегидрированием нафтенов, проте-. кала также реакция дегидроциклизации гептанов. При расчете селективности протекания этой реакции исходили из допущения, что не только метилциклогексан, но и пятичленные нафтены с семью атомами углерода молекуле количественно превращаются в толуол. Такое допущение в отношении пятичленных нафтенов не может быть в полной мере обосновано, однако оно позволяет мроследить основные тенденции изменения селективности дегидроциклизации гептанов в зависимости от применямого в процессе давления. Ниже приведены данные, полученные при объемной скорости 1,5 час [c.145]

Поэтому, несмотря на то, что коксохимический бензол подвергается ректификации трижды (при отборе сероуглеродной фракции, перегонке очищенной фракции БТК — получение бензола для нитрации — и окончательном выделении бензола после дополнительной очистки — получение бензола высших марок), обеспечить низкое содержание насыщенных углеводородов, в частности, н-гептана и метилциклогексана, весьма сложно. Как показали йсссле-дования [71], с повышением четкости ректификации можно сосредоточить метилциклогексан в донном продукте и получать бензол с хорошим выходом и достаточно низким содержанием метилциклогексана. Ректификация при этом должна проводиться на колонне эффективностью 40 т. т. при рефлюксном отношении не ниже (5- (5) 1. н-Гептан даже при таких условиях отделяется весьма неудовлетворительно. В системе из двух эффективных ректификационных колонн бензол получается с достаточно высокой температурой кристаллизации, но содержание в нем н-гептана остается значительным [72]. [c.233]

Типичными для циклоалканов и, прежде всего, для их различных производных являются перегруппировки с уменьшением или увеличением размеров цикла. Так, при нагревании циклогептана с хлоридом алюминия образуется метилциклогексан. Промышленное значение имеют реакции нитрования и жидкофазного окисления кислородом воздуха циклогексана в связи с разработкой метода получения капролактама. [c.30]

Регенерация производится продувкой слоя катализатора разогретой смесью воздуха и дымовых газов с 2-3% Oj при давлениях, соответствующих рабочему давлению процесса. Температура слоя колеблется в пределах 550-600°С. Более высокие температуры могут привести к разрушению катализатора вследствие возгонки части молибдена в виде М0О3. Отработанный катализатор, помимо продуктов коксообразования, содержит значительные количества серы, в основном в форме сульфида молибдена, В ряде случае в результате взаимодействия серы с катализатором глубина десульфуризации сьфья может доходить до 90%. В ходе регенерации сера удаляется в виде So 2 Описанный процесс представляет в настоящее время главньал образом исторический интерес, так как он использовался во время второй мировой войны для получения толуола из нефтяных фракций, богатых метилциклогексаном. [c.97]

Окончательная ректификация продуктов, полученных при гидроочистке. Глап-1 ой . дностью ректификации зтих продуктов оказывается отделение бензола о н ценных углеводородов. Практически невозможно отделение его от цикло- ексаиа ректификацией (температура кипения 81 °С). Трудно также отделить бензол от метилциклогексана и н-гептана. Эти соединения не образуют с бензолом азеотропных смесей, но системы "бензол-метилциклогексан" и "бензол-н-гептан" не подчиняются закону Рауля и коэффициент относительной летучести бензола уменьшается по мере увеличения содержания последнего в смеси. Для разделения названных продуктов ректификацией требуются колонны эффективностью 50—70 практических тарелок против 30—40 при обычной ректификации. Применение высокотемпературной гидроочистки снимает все проблемы, связанные с трудностями получения высокочистого бензола. [c.314]

Взяв за основу противоточного массообменного устройства модель Куна [3], состоящую из двух плосконараллельных вертикальных стенок, Вебер [126] рассчитал для эталонной смеси н-гептан—метилциклогексан величину фактора интенсивности, исходя из оптимального числа теоретических тарелок 3,54 на 1 см и оптимальной скорости пара 0,1525 см сек. В табл. 18 приведены значения, полученные расчетным путем. [c.147]

Для получения катализатора в среде метнлциклогексана (примечание 9) препарат, приготовленный так, как было указано выше, и отмытый водой от щелочи, но не обработанный еще спиртом, заливают 1 л метилциклогексана. Затем этот углеводород отгоняют на масляной бане до тех пор, пока вместе с ним не отгонится вся вода. Время от времени в колбу добавляют метилцикло-гексан, так чтобы никель постоянно находился под слоем жидкости. Когда катализатор окажется свободным от воды, он образует с метилциклогексаном суспензию. [c.339]

Одиако, так как изомеризацией в соответствующих условиях пяти- ленные цикланы можно превратить в шестцчлепиые, в частности диметилциклопентан в метилциклогексан, сырьем для получения ароматичес1сих углеводородов могут служить почти все цпклано-вые нефти. [c.293]

Для цикланов хорошо изучена изомеризация пятичленного кольца в шестичленное и обратно. Реакция протекает над комплек-сообрааующими катализаторами (А1С1з, алюмосиликаты) и является обратимым процессом. Так, для метилциклонентана и циклогексана отношение концентраций нятичленного и шестичленного изомеров равно 0,20 при 300° К, 0,95 при 400° К, 2,8 при 500° К и 5,5 при 600° К. Промышленное получение толуола каталитической дегидрогенизацией метилциклогексана обусловило осуществление в промышленном масштабе изомеризации ди-метилциклопентанов в метилциклогексан. [c.309]

Циклические углеводороды, содержащие двойную связь, также хорошо роданируются дироданом и роданом в момент выделения. Так, из 2-винилнафталина и роданистой меди в водном спирте получен дироданэтилнафталин [598], из циклопентена—1,2-ди-роданциклопентан [593] и из алкилциклогексенов—1,2-ди-родан-4-метилциклогексан, 1,2-диродан-2-этилциклогексан, 1,2-ди-родан-2-пропилциклогексан, 1,2-диродан-2-фенилциклогексан, [c.39]

Винилирование а-пирролидона в растворе толуола описано Реппе [4]. Японские химики [29] использовали в качестве растворителей толуол, метилциклогексан, тетрагидрофуран и бензол. Лучший выход N-винилпнрролидона (95%) был получен ими в следующих условиях смесь 8,5 з а-пирролидона, 0,2 г едкого кали и 20 мл толуола нагревали, удаляли воду отгонкой с 10 мл толуола, полученную массу переносили в автоклав, вводили ацетилен и нагревали при 200° С и 30 атм в течение 70—90 мин. [c.12]

Реакция протекает гладко с производными циклогексена. Попытка ацили-рования циклогептена ведет к получению метилциклогексанов. [c.271]

На рис. И-10 показана зависимость общей высоты единицы переноса от окрул<ной скорости ротора, полученная в результате проведения атмосферной и вакуумной ректификации смесей н-геп-тап — метилциклогексан и хлорбензол — этилбензол [205]. [c.78]

По мнению Зелинского и Борисова [489] существуют катализаторы, более пригодные для процесса гидрогенизации, чем для процесса дегидрогенизации. Эгги исследователи нашли, что хороший катализатор для гидрогенизации получается, если 30 г активированного угля смешать с раствором платинохлористо-водородной кислоты, содержащей 5,2 г платины, жидкость слить, а уголь высушить при 100° и затем нагреть в токе водорода до 100°, по истечении приблизительно двух часов температура повышается до 140—150° после полного восстановления катализатор обрабатывают водородом в течение 1 —2 час, при 300°, т. е. при температуре процесса дегидрогенизации. Такой катализатор дегидрирует метилциклогексан непосредственно в толуол при 290—300°, но при 180° не полностью гидрирует бензол до циклогексана. Аналогичный результат был получен и с платинированным асбестом. [c.260]

Пайне, Павлик и Ипатьев [490] осуществили изомеризацию некоторых алкилциклопентанов в системе бромистый алюминий—бромистый водород. Полученные ими результаты приведены в табл. 27. Для изомеризации 1,1-замещенных циклопентанов в метилциклогексан, сопровождающейся расширением кольца, необходимо предварительное перемещение одной метильной группы, тогда как для изомеризации двух других указанных в таблице циклопентанов в соответствующие циклогексаны такое перемещение не обязательно. [c.166]

Этилциклогексан. Чапетта [40] изучал также изомеризацию этилциклогексана в присутствии катализатора 5% никеля — окись кремния — окись алюминия. Условия реакции и полученные результаты приведены в табл. 29, а на рис. 51 показано изменение степени превращения в зависимости от температуры реакции. Данные исследований показывают, что этилциклогексан цри той же темнературе реакции более активен, чем циклогексан и метилциклогексан. [c.538]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология