Каталитическая реакция гидрирования

Хлорорганические соединения находятся в нефтях в небольших количествах. Однако сообщается [16, 17], что они способны увеличить коррозионные разрушения оборудования не только в результате образования хлористого водорода при каталитических реакциях гидрирования [c.16]

Показана перспективность использования полученных пористых углеродных материалов в качестве сорбентов для неполярных органических соединений и как носителей для приготовления нанесенных катализаторов для жидкофазных каталитических реакций гидрирования. [c.122]

Каталитическое гидрирование принадлежит к числу важнейших и наи-более полно изученных каталитических реакций. Гидрирование широко применяется как в лабораторной практике, так и во многих отраслях промышленности (синтез моторного топлива, отвержение жиров, синтезы на базе окиси углерода и т. д. и т. д.) [c.85]

По-видимому, весьма вероятно, что большинство активных центров в молекулах ферментов имеет больше чем одну группу, способную образовать связь с частями субстрата. Низкие величины энергии активации могут являться результатом одновременной атаки несколькими группами, весьма схожей с пуш-пул механизмами, предложенными для реакций гидролиза, катализируемых кислотами и основаниями. Было найдено, что наличие и кислотной,, и основной групп в соответствуюш,их положениях в одной молекуле может быть намного эффективнее, чем наличие тех же групп,, но в раздельных молекулах. Возможно, что в реакциях окисления и восстановления от субстрата к ферменту и наоборот переносятся не ионы, а радикалы. И в этом случае более благоприятным с энергетической точки зрения может быть одновременный перенос к соседним местам и от них, чем определенная последовательность в разрыве и образовании связей. Целесообразно провести сравнение с механизмом Ридила в гетерогенно-каталитических реакциях гидрирования, где один атом водорода удаляется с поверхности,, в то время как другой атом из газовой фазы садится на соседнее место. [c.140]

На основании анализа результатов исследования можно сказать следующее. При осуществлении каталитических реакций гидрирования [c.367]

Большое промышленное значение имеют близкие с рассмотренными каталитические реакции гидрирования эфиров ненасыщенных жирных кислот. Проведенные недавно тщательные исследования этих реакций свидетельствуют также о явной перспективности применения здесь гомогенных катализаторов, которыми могут быть соли переходных металлов, активируемые определенными лигандами [5—81. Наиболее эффективным из них оказался комплекс Ре(С0)5, действующий избирательно при гидрировании полиненасыщенных эфиров жирных кислот [9]. [c.242]

Рис. 5.5. Схема калориметра для определения теплот гетерогенно-каталитических реакций гидрирования в жидкой фазе

Как и следовало ожидать из постулированного выше механизма, расположение атомов металла в кристаллической решетке чрезвычайно важно для определения скоростей гидрирования. Некоторые из кристаллических граней кристалла металла, обладающие оптимальным расположением атомов, значительно более эффективны при каталитической реакции гидрирования, чем другие грани с иным расположением. Такой механизм согласуется с тем фактом, [c.197]

Как видно из изложенного, в гомогенных системах, возможны каталитические реакции гидрирования, изомеризации и полимеризации олефинов. Такие реакции характерны, как будет показано ниже, и для гетерогенных каталитических реакций. Поэтому можно предполагать, что механизм гетерогенных каталитических реакций в общем аналогичен механизму гомогенных каталитических реакций. Во многих случаях активные участки [c.389]

Как видно из изложенного, в гомогенных системах возможны каталитические реакции гидрирования, изомеризации и полимеризации олефинов. Такие реакции характерны, как будет показано ниже, и для гетерогенных каталитических реакций. Поэтому можно предполагать, что механизм гетерогенных каталитических реакций в общем аналогичен механизму гомогенных каталитических реакций. Во многих случаях активные участки гетерогенных катализаторов в присутствии реагирующих веществ ведут себя аналогично комплексам, возникающим в гомогенных системах. Теорию поля лигандов, по-видимому, можно применить и для объяснения комплексов, возникающих на поверхности твердых катализаторов в гетерогенных каталитических реакциях. [c.414]

Прй облучении окисных катализаторов наблюдается уменьшение их каталитической активности. Так, например, после у-облучения окиси цинка в течение 190 дней половинное время каталитической реакции гидрирования этилена возросло более чем в 4 раза [103]. Первоначальная активность восстанавливалась после реактивации, однако повторное облучение приводило к еше большей пассивации. [c.343]

Несколько опытов в статике с отношением парциальных давлений водорода к пропилену 1,27 и с обшим парциальным давлением мм рт. ст. О ходе каталитической реакции гидрирования пропилена, протекающей с уменьшением числа молей, можно судить по общей убыли давления в замкнутой системе и по убыли водорода в этой смеси, вымораживая пропан и пропилен в ловушку с жидким азотом. Измерения давления проводились с помощью и-образного масляного манометра с точностью 0,01 мм рт. ст. Предварительно было выяснено, что весь пропан и основное количество пропилена адсорбируется обратимо при 20°, а необратимо адсорбированная часть пропилена удаляется полностью при повышении температуры до 200°. Из этих опытов по начальной скорости реакции могут быть вычислены энергии активации каталитической реакции. Константа скорости химической реакции остается неизвестной, так как мы не знаем поверхностные концентрации пропилена и водорода, находящиеся на активных центрах. [c.294]

Пример 6.1. Параметр оптимизации — степень конверсии. В реакторе смешения протекает гетерогенно-каталитическая реакция гидрирования [c.161]

По-видимому, можно прийти к общему выводу, что влияние растворителя на скорость гетерогенной каталитической реакции гидрирования обусловлено прежде всего участием растворителя в создании оптимальных концентраций реагирующих веществ на поверхности катализатора. Очевидно, это участие нельзя описать, используя только одно какое-либо свойство растворителя, и, следовательно, ход изотермы константа скорости — состав растворителя в общем виде вряд ли возможно интерпретировать с учетом только межмолекулярного взаимодействия в смешанном растворителе. Это может быть проиллюстрировано на примере каталитического гидрирования гексена-1 на РЮг в системе этанол — [c.346]

Работа 4. Определение тепловых эффектов гетерогенно-каталитических реакций гидрирования в жидкой фазе [c.122]

Описание установки. Схема установки для определения тепловых эффектов каталитических реакций гидрирования кетонов в жидкой фазе представлена на рис. 51. Реакционным стаканом служит сосуд Дьюара 1 емкостью 200 см , смонтированный в пластмассовом корпусе 2. Крышка калориметра 5 на резиновой прокладке 4 герметично крепится винтами 3 на корпусе 2. На крышке 5 смонтированы штуцера ввода водорода 7, отвода газов 9, дозирования кетона 8 и термометр Бекмана 10. Перемешивание калориметрической жидкости осуществляется возвратно-поступательной мешалкой 11. Привод [c.132]

При равномерной подаче яда и полном его поглощении катализатором кривые к = f (х) и А =[ %) подобны кривым й = / (Ся) и Д = / (Ся). На отравление влияет также температура, давление и метод изготовления контактов. Повышение температуры, как лравило, снижает действие ядов, что отчетливо видно на рис. 2.24. Иногда контактный яд в очень малых количествах активирует катализатор. Так, анион АзОз в небольших дозах увеличивает активность платины в каталитической реакции гидрирования коричной кислоты, а в больших количествах — отравляет ее (рис. 2.25). [c.88]

На рис. 155 и 162 (см. гл. XVOI) показаны типы реакционных колонн для взаимодействия газообразных реагентов с жидким катализатором и для взаимодействия газа с жидкостью, несущей поток взвеси катализатора или растворенный катализатор. Такие аппараты используются для многих каталитических реакций гидрирования, гидратации, алкилнрования, [c.193]

В книге рассматриваются методы проведения каталитических, фотохимических и электролитических реакций органических сое-динеии11. Она состоит соответственно из трех глав. В гл. I дано описание аппаратуры для проведения каталитических реакции, путей ее применения, изложены методы приготовления катализаторов, а также методические особенности проведения каталитических реакций гидрирования, дегидрирования, изомеризации, полимеризации, конденсации, алкилироваиия и др. В гл. II рассматриваются фотссенсибнлизированные окисление и восстановление, реакции, протекающие с участием кетонов, альдегидов, азотистых соединений и соединений с ненасыщенными связями, а также молекулярные перегруппировки, цепные реакции и т. д. Описана применяемая в фотохимии аппаратура и, в частности, источники излучения. В гл. III даны сведения по электролитическим реакциям с большим числом примеров их осуществления в тщательно составленных таблицах систематизирован обширный материал с указанием выходов. [c.4]

Рассмотрим случай бимолекулярных реакций, к которому относится пример стехиометрически неопределенной каталитической реакции гидрирования бензола (1.5.5). [c.39]

Из них следует отметить случай активирования гомогенно-каталитических реакций гидрирования, протекающих через стадию гетеролитического распада молекулы водорода, который был рассмотрен в работе Халперна [148]. Указанные каталитические реакции могут активировать лиганды, которые, находясь в координационной сфере металла, способны к тому же образовывать связь с положительной частью индуцированного диполя в молекуле водорода [c.162]

Такие аппараты используются для многих каталитических реакций гидрирования, гидратации, алкилирования, окисления с участием жидких и газообразных реагентов. Пpимepa ш могут служить [c.271]

Применение микрореактора, непосредственно связанного с хроматографической колонной, является новым многообещающим направлением в газовой хроматографии (Kokes и др., 1955). Исследование этого метода открывает большие возможности при изучении каталитических реакций. Гидрирование этим методом до сих пор не производилось. [c.134]

Одним из ядов является раствор серы (1 г) в хинолине (6 г), который получают нагреванием смеси этих веществ в течение 5 ч и последующим разбавлением жидкости до объема 70 мл очищенным ксилолом. Ксилол очищают кипячением с натрием (0,5 г натрия на 250 мл ксилола) в течение 25 ч с последующей перегонкой. Хранят ксилол над натрием. Во многих других каталитических реакциях гидрирования, когда желательно осуществить лишь частичное гидрирование, к катализаторам прибавляют яды. Например, при гидрировании ацетилена до этилена н.ад палладием на кизельгуре избирательности действия катализатора достигают прибавлением ртути. Для той же цели частичного гидрирования тройной связи применяют палладиевые катализаторы на некоторых носителях, отравленные ацетатом свинца (по Линдляру, см. стр. 111). [c.93]

Пористые хихмически стойкие материалы применяют в промышленности для фильтрации, перемешивания, перемещения, каталитических реакций, гидрирования, диспер-гации, эмульгирования, адсорбции газов, флотации, электрохимических процессов, очистки сточных вод химических предприятий и пр. Для отечественной промышленности эти материалы являются совершенно новыми до недавнего времени их импортировали из ГДР и ФРГ. [c.182]

Конструкция калориметра и методика определения тепловых эффектов гетерогенно-каталитических реакций гидрирования в жидкой фазе заимствованы из статьи М. В. Улитина и др. VIII Всесоюзная конференция по калориметрии и химической термодинамике. Тезисы докладов . Иваново, 1979, С. 272—275. [c.123]

Следует еще отметить, что при получении спиртов с помощью кобальтфосфинового катализатора, т. е. с использованием последовательной гомогенно-каталитической реакции гидрирования альдегидов, неизбежно образуются в заметном количестве такие побочные продукты как формиаты —механизм образования формиатов при гидрировании см. по реакциям (2.88)—(2.100). В отличие от подавляющего большинства побочных продуктов, формиаты могут быть относительно легко превращены в целевой спирт омылением, но эта операция требует дополнительного технологического оформления. [c.218]

Вопрос о роли -электронов в катализе металлами и сплавами в последнее время поставлен наново в весьма категорической форме в Англии Дауденом , а также Элей и Купером и другими исследователями. Дауден исходит из представления о существовании в системе поверхностных уровней переходного металла особых -зон, электроны которых непосредственно участвуют в каталитических реакциях гидрирования. Сравнивая магнитную восприимчивость разных металлов и сплавов с их каталитической активностью, авторы считают доказанным наличие прямого парал- [c.124]

Ретроспективно 1938 г. можно назвать годом расцвета металлоорганической химии переходных металлов. В кандидатской диссертации Уинстейна, выполненной под руководством Лукаса [39], были исследованы олефиновые комплексы серебра. Однако Уинстейн — один из величайших исследователей механизмов реакций — повторно обратился к металлоорганической химии переходных металлов лишь в 1969 г. незадолго до своей смерти. В 1938 г. Кэлвин [40] сообпхил о первой гомогенной каталитической реакции гидрирования (гидрирование хинона в присутствии ацетата меди), но он тоже не продолжил работы в этой области и занялся исследованием фотосинтеза. Через год японский ученый Игучи [41] сообщил о катализируемом родием гидрировании фумаровой кислоты, но этой работе не было уделено достаточно внимания вследствие начавшейся второй мировой войны кроме того, в то время авторитет японской химии в США и Европе был невысок. [c.21]