Карбоновые кислоты с оксалилхлоридом

Среди производных карбоновых кислот хлорангидриды имеют наибольшее значение (3-17-3-20). Их очень просто получить взаимодействием карбоновых кислот с тионилхлоридом. оксалилхлоридом, три-хлоридом или пентахлоридом фосфора. Важнейшими являются реакции с тионилхлоридом или оксалилхлоридом (для очень неустойчивых соединений [33а]), так как они протекают в мягких условиях и дают только газообразные побочные продукты. Небольшие количества диметилформамида катализируют реакцию. [c.150]

Обменная реакция алифатических ацилхлоридов с карбоновыми кислотами встречается редко. Однако именно так реагирует с карбоновыми кислотами оксалилхлорид, что может использоваться как метод синтеза ацилхлоридов. [c.34]

Границы применения нельзя определить, используя этот способ, муравьиную кислоту (почему ) при работе с низкокипящими хлорангидридами (ацетил- или оксалилхлоридами) необходимо учитывать их большую летучесть в этих случаях оставить реакционную смесь при комнатной температуре на несколько часов (не повышая температуру). Растворимые в воде амиды при такой, методике работы трудно выделить. В этих случаях рекомендуется перевести карбоновую кислоту в метиловый эфир при взаимодействии с диазометаном (см. разд. Г, 8.4.2), а затем провести аминолиз концентрированным аммиаком. [c.315]

По-видимому, в оксалилхлориде связь между атомами углерода, несущими значительный частичный положительный заряд, заметно ослаблена и склонна к гемолитическому разрыву, поэтому оксалилхлорид применяют для получения хлорангидридов карбоновых кислот из алканов. Реакцию про- [c.389]

Помимо этого оксалилхлорид применяют для получения хлорангидридов из карбоновых кислот [c.390]

Оксалилхлорид — карбоновые кислоты [c.480]

Целью данной работы является изучение влияния продолжительности реакции амидов алифатических карбоновых кислот с оксалилхлоридом на выход и чистоту ацилизоцианатов. [c.275]

Оксалилхлорид в мягких условиях ацилирует ароматические соединения обычным образом, особенно если кольцо активировано. В зависимости от соотношения реагентов получают карбоновые кислогы или а-дикетоны. Например, этим методом можно получить ароматические карбоновые кислоты [137] из алкилбензолов или нафталина схема (136) . Бис(диалкиламино)бензилы получают [c.118]

Границы применения этим способом нельзя определить муравьиную кислоту (почему ) при работе с низкокипящими ацилхлоридами (особенно ацетил- и оксалилхлоридами) необходимо учитывать их высокую летучесть. В этих случаях лучше оставить реакционную смесь на несколько часов при комнатной температуре. Методика не позволяет выделить растворимые в воде амиды. В этих случаях рекомендуется сначала перевести карбоновую кислоту в метиловый эфир с помощью диазометана (см. разд. Г,8.4.2.1), а затем провести аммонолиз концентриро-занным раствором аммиака. [c.372]

Для превращения карбоновых кислот в галогенангидриды довольно широко применяют два типа органических реагентов гало-тенангидриды и алифатические а,а-дигалогенэфиры. Хлористый [19] и фтористый [20] бензоилы, например, хорошо проявили себя в синтезе легколетучих галогенангидридов подобным образом ведет себя бензолсульфохлорид в углеводородных растворителях, поскольку побочный продукт, бензолсульфокислота, нерастворим [21]. Применяют также хлорангидрид фталевой кислоты [22, 23], оксалилхлорид и оксалилбромид [24, 25]. Утверждают, что для получения хлорангидридов ненасыщенных кислот лучше всего использовать оксалилхлорид [26]. Применение этого реагента в бензоле при низкой температуре предотвращает рацемизацию [27] и изомеризацию [28]. При использовании галогенангидридов получают различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.351]

Бифенил-4-карбоновая кислота является полупродуктом синтеза бифенилилзамещенных производных 1,3-оксазола [1]. По литературным данным, эта кислота может быть получена окислением л-терфенила хромовым ангидридом в среде ледяной уксусной кислоты [2], окислением 4-фенилтолуола разбавленной азотной кислотой [3], взаимодействием дифенила с оксалилхлоридом в сероуглероде в присутствии хлористого алюминия [4], а также окислением метил-4-бифенилилкетона гипохлоритом натрия. [c.71]

Оксалилхлорид — бесцветная жидкость с удушающим запахом, получается [126] при реакции щавелевой кислоты и пентахлорида фосфора. Этот реагент особенно удобен для превращения карбоновых кислот в соответствующие хлорангидриды. Для этого существует два метода. Первый состоит в прямой реакции оксалил-хлорида и свободной, например стероидной (49) [127], кислоты в бензоле. Во втором методе натриевую или калиевую соль кислоты обрабатывают оксалилхлоридом в присутствии или в отсутствие пиридина. Последний метод применен в полном синтезе ротенона [128] для превращения тубаевой кислоты (50) в ее хлорангидрид схема (128) . [c.116]

Оксамиды общей формулы НгНСОСОНКа можно легко получить по реакции оксалилхлорида с аминами. Ацилирование по азоту можно также использовать в синтезе гетероциклов. Например, продукг ацилирования фенилгидразона бензальдегида оксалилхлоридом циклизуется в присутствии хлорида алюминия с образованием изатоинового производного (55), которое под действием горячей щелочи перегруппировывается в З-фенилциннолин-4-карбоновую кислоту схема (138) [139]. Эта последовательность реакций открывает важный синтетический путь к циннолиновой группе гетероциклов (синтез Штолле —Бекера). [c.118]

При низкой температуре трифенилен фосфоресцирует длительное время его растворы обладают голубой флуоресценцией. Трифенилен не реагирует с малеиновым ангидридом. Он реагирует с бромом с образованием 2-бром- и дибромтрифениленов Нитрование его приводит к 1- и 2-нитротрифениленам При действии на трифенилен концентрированной азотной кислоты образуется тринитротри-фенилен. Трифенилен-2-карбоновую кислоту можно получить из трифенилена и оксалилхлорида в присутствии хлористого алюминия Взаимодействие трифенилена с хлорангидридом уксусной [c.236]

ОБРАЗОВАНИЕ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ АЦИЛКАРБАМИНОИЛХЛОРИДОВ В РЕАКЦИЯХ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С ОКСАЛИЛХЛОРИДОМ [c.274]

В предыдущих сообщениях [2, 3] нами было показано, что ограничение продолжительности реакции амидов карбоновых кислот с оксалилхлоридом до 2,0—2,5 часов приводит к образованию алифатических ац илизоцианатов с высокими выходами без хлорсодержа- щей примеси. Там же высказывалось предположение о воз.можно-сти образования карбаминоилхлорида при большей продолжительности указанной реакции, но без экспериментального подтверждения (см. общую схему превращений [3]). [c.274]

Затем они нашли, что действие на фенантрен оксалилхлорида в присутствии Al lg в сероуглеродном растворе при —15° дает в качестве главного продукта 3-карбоновую кислоту, наряду с небольшими количествами 2- и 9-изомеров. Последнее соединение всего лучше получается обработкой 9-бромфенантрена цианистой медью при 260°. Воздействие на фенантрен фосгена [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология