Амиды карбоновых кислот реакции

Реакция Риттера подробно рассмотрена в гл. 18, разд. Г.4, посвященной амидам карбоновых кислот. Это отличный метод получения аминов с третичными или вторичными алкильными группами. [c.544]

Органические основания по своей природе так же многообразны, как и органические кислоты. Фактически все классы соединений за исключением углеводородов, их галогенопроизводных, тиоспиртов и тиоэфиров, нитро-, нитрозо- и диазосоединений обладают ясно выраженными основными свойствами. При этом по способности к протонированию (реакция 5.1) они располагаются в ряд амины неароматические > амины ароматические > спирты > > фенолы > простые эфиры > кетоны > альдегиды > азосоединения > сложные эфиры > амиды карбоновых кислот > карбоновые кислоты. Среди этих соединений выделяются неароматические амины, которые в водном растворе 138 [c.138]

Реакци.ч. Образование амидов карбоновых кислот нри взаимодействии хлорангидридов карбоновых кислот с аммиаком, а также с первичными и вторичными аминами. [c.161]

Таким образом, в результате этой реакции длина углеродной цепи амида карбоновой кислоты уменьшается на один атом углерода [c.135]

Примером реакции нитрилов с нуклеофильными реагентами может служить реакция с водой — превращение нитрилов в амиды карбоновых кислот. Реакция катализируется как кислотами, так и основаниями [c.131]

Первичные ароматические амины легко получаются либо при восстановлении соответствующих нитропроизводных, синтезированных прямым нитрованием ароматических соединений, либо при реакции щелочного гипобромита с амидами карбоновых кислот (разд. 6.2.2) [c.107]

Взаимодействие третичного МДЭА с карбоновыми кислотами, компонентами ингибиторов коррозии, останавливается на стадии образования аммонийной соли, легко разлагающейся в зоне регенерации на исходные соединения. Взаимодействие же МЭА и ДЭА с высшими карбоновыми кислотами протекает до образования малорастворимых амидов карбоновых кислот по реакциям [c.28]

Амиды сульфокислот (сульфамиды) гидролизуются на сульфокислоты и аммиак действием горячего водного раствора кислоты, а не основанием. Реакция происходит медленнее, чем соответствующий гидролиз амидов карбоновых кислот. [c.673]

При нагревании карбоновых кислот (или их эфиров) с эквивалентным количеством азотистоводородной кислоты в присутствии сильной минеральной кислоты образуются амины кетоны аналогичным путем превращаются в амиды карбоновых кислот. Этот метод (так называемая реакция Шмидта ) часто используется для препаративных целей [c.164]

Амиды тиокарбоновых кислот взаимодействуют с хлористым оксалилом аналогично амидам карбоновых кислот. Реакция протекает через стадию образования 2-замещенных тиазолидин-4,5-дионов, которые при нагревании отщепляют окись углерода и переходят в изоцианаты тиокарбоновых кислот [c.171]

Аналогично реакции Принса протекает и катализируемое кислотами присоединение нитрилов к олефинам с образованием амидов карбоновых кислот (реакция Риттера [112, 121—126]) [c.239]

Кроме того, при попадании в аминовый раствор органических кислот (нафтеновых - из газового конденсата, жирных -при разложении аминоальдегидов) в абсорбере на первой стадии образуются по реакции (18) аминовые мыла, вызывающие сильное пенообразование. На второй стадии по реакции (19) образуются малорастворимые амиды карбоновых кислот [8] [c.19]

Так, В реакции окисления Н1 хромовой кислотой маршрут (VI. ) — индуцирующий, а (VI.2) — индуцируемый. В реакции образования амида карбоновой кислоты, индуцируемой карбодиимидом, маршрут (VI.3) — индуцирующий, а (VI.4) — индуцируемый. В реакции окисления бензола перекисью водорода, индуцируемой ионами Ре , рассмотренной в начале гл. II, маршрут (П.З) индуцирует окисление бензола, протекающее по двум маршрутам — (П.5)и (П.6). Нетрудно убедиться, что в первом случае т = 2, п = 2, во втором— т ---= О, п = . При окислении бензола перекисью водорода уравнения индуцируемых маршрутов в форме (VI.9) запишутся в виде + Н,0, -Ь Н- + 1/,СвНе + 1/АН.,ОН [c.313]

Реакци.ч. Образование амидов карбоновых кислот из эфиров карбоновых кислот и аминов (кроме третичных). Присоединение амина по двойной связи С=0 с последующим элиминированием спирта. Метод находит широкое применение в реакциях со стерически затрудненными аминами лучше использовать хлорангидриды карбоновых кислот. [c.162]

Основными гидрофобными исходными материалами являются высшие жирные спирты, алкилфенолы, жирные кислоты или их эфиры, амины, амиды карбоновых кислот, меркаптаны. Присоединение идет при 140—160° в присутствии поблочных катализаторов в автоклавах под давлением в атмосфере азота. Реакция экзотермична, так что необходимо охлаждение реакционной смеси. Для получения продукта, точно соответствующего спецификации, необходимо тщательно поддерживать постоянную температуру. [c.453]

При обработке кетоксима или альдоксима кислотами или кислотами Льюиса (серная кислота, пентахлорид фосфора) прежде всего образуется то же промежуточное соединение, что и при реакции Шмидта [см. схему (Г.9.21), соединение П1]. В качестве конечных продуктов образуются амиды карбоновых кислот перегруппировка Бекмана) [c.280]

Амиды карбоновых кислот с помощью алюмогидрида лития можно превратить в соединения трех типов альдегиды, амины или спирты. При этом все реакции проходят через стадию образования аминосодержащего алкоголята (см, 2.5). [c.136]

Амиды карбоновых кислот с ацетиленовыми связями. В случае амидов кислот с тройной связью между а- и р-атомами углерода реакция Гофмана приводит к образованию нитрилов [45] [c.262]

Селективное удаление ацетильной группы в конечной стадии реакции вполне согласуется с общими данными, согласно которым амиды карбоновых кислот гидролизуются легче, чем амиды сульфокислот (разд. 21.10). [c.721]

Большое значение имеет метод синтеза аминов из амидов карбоновых кислот путем их перегруппировки в реакции с гипохлоритом натрия [c.554]

Сульфамиды обычно представляют собой бесцветные кристаллические вещества. Они гидролизуются медленнее, чем амиды карбоновых кислот. Соединения, которые содержат при атоме азота также еще и атом водорода, обладают под действием сильного —/-эффекта сульфо-нильной группы кислыми свойствами и образуют со щелочами соли [см. разделение аминов по Гинсбергу, раздел 2.2.11.1, реакции аминов, реакция (5)]. [c.479]

Амид карбоновой кислоты представляет собой нейтральную функциональную группу, которая блокирует карбоксильную функцию и поэтому не нуждается в дополнительной зашите. Это верно также и для концевой а-амидной функции в условиях обычных реакций конденсации и деблокирования, если не считать иногда наблюдающейся дегидратации с образованием нитрила. Гораздо чаще побочные реакции происходят у ш-амидных групп аспарагина и глутамина. Дегидратация амидной группы до нитрила может происходить при применении дициклогексилкарбодиимида и, кроме того, при гидразинолизе, если он необходим в ходе пептидного синтеза ш-амидные группы могут переводиться в гидразидные. Отщепление защитных групп в спиртовых растворах может приводить к алкоголизу амидных группировок. Образование сукцинимидных производных в случае пептидов, содержащих аспарагин с незамещенной амидной функцией, влечет за собой нежелательную транспептидацию (а) [c.121]

Аналогачный вид таутомерии присущ амидам карбоновых кислот, чем и объясняется пониженная активность амидов в реакциях 8 [c.16]

Ацилирование. Амины ацилируют ангидридами, хлорангидридами и дфугими функциональными производными карбоновых кислот. В результате реакции амины превращаются в замещенные амиды карбоновых кислот. Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения, в роли нуклеофила выступает амин, а замещение происходит у лр -гибридизованного атома углерода функционального производного карбоновой кислоты (см. 8.1.4.3). [c.213]

Получение амидов карбоновых кислот реакцией карбоновых кислот и органических аминов или полученных из них сульфе-йиламидов в присутствии третичного фосфина в дисульфида. [c.111]

Для получения серу- и молибденсодержащих составов в смазочные масла вводят [пат. США 4 283 295] продукт взаимодействия тетратиомолибдата аммония с основным азотистым соединением в таком соотношении, чтобы на 1 атом азота приходилось 0,01—2,00 атома молибдена реакцию ведут в присутствии полярного промотора. В качестве азотистых соединений применяют сукцинимид, амиды карбоновых кислот, органические моно- или полиамины и др. [c.129]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

В том случае, когда атом галогена достаточно активирован, а работа под давлением с растворами аммиака нежелательна, для реакции аминирования можно использовать мочевину, амиды карбоновых кислот, фталимид, сульфамид (NH2S02NH2) и амиды сульфокислот. Последние особенно часто применяются для аминирования галогенпроизводных антрахинона [c.191]

Группа NH3 амидов карбоновых кислот может обмениваться на остатки других аминов, гидразинов и аналогичных соединений. Особенно легко зта реакция протекает в отсутствие заместителей у амидного атома азота. Так, при нагревания аминов с форм-амидом в вакууме часто уже при температурах до 70° С достаточно гладко получаются формилъные производные аминов [1055]. Амидьг высших карбоиовых кислот подвергаются аналогичным превращениям при температурах около 150—200° С [1056]. [c.505]

Амиды карбоновых кислот весьма вяло реагируют с акрилонитрилом, так как аминогруппа в этих соединениях не обладает основными свойствами. Поэтому без катализаторов реакция не идет, но в. присутствии щелочных агентов цианэтилирование может бьпь осуществлено. [c.80]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Образование амидов при взаимодействии первичных или вторичных аминов с карбоновыми кислотами — реакция хорошо известная в органической химии. Эта же реакиия с дифункциоиальными мономерами является удобным методом получения полиамидов и родственных им полимеров. Реакция обычно проводится при нагревании смеси мономеров при температуре более высокой, чем температура плавления получающегося полимера, и обычно с применением высокого вакуума или в токе инертного газа (иногда и то и другое), что способствует Удалению последних следов воды и тем самым увеличению степени завершенности реакции. Проведение реакции поликонденсации в расплаве ограничивается термической устойчивостью исходных мономеров и получаемого полимера. [c.79]

Вслед за этим мы подробно познакомимся со свойствами некоторых производных карбоновых кислот. Мы изучим образование и гидролиз сложных эфиров и амидов. Карбоновые кислоты могут отщеплять диоксид углерода (ВСОаН —НН + СОг). С реакцией этого типа, называемой декарбок-сил1фование№1, мы также познакомимся. [c.102]

Амиды гетероциклических кислот. Реакция Гофмана почти не использовалась для расщепления амидов, содержащих пятичленное гетероциклическое кольцо, связанное с карбонильной группой. Амид 1,2, 2,5,5-пентаметил1шрролидин-3-карбоно ой кислоты был превращен в 1,2,2,5,5-пентаметил-З-аминопирролнднн действием щелочного гипобромита калия, но выход при этом не указан [56]. Описана неудачная попытка превращения амида изоксазол-5-карбоновой кислоты в соответствующий амин [57]. [c.265]

Реакция Халлера — Бауэра была применена ко многим не-енолизирующимся кетонам и для некоторых классов этих соединений нашла широкое синтетическое применение. Она лежит в основе одного из немногих общих методов синтеза амидов карбоновых кислот с третичным радикалом — веществ, применяемых в качестве промежуточных продуктов при получении соответствующих карбоновых кислот и нервичных аминов с третичным углеродным радикалом. В результате гидролиза ам .-дпв [12] стало возможным получать многие карбоновые кислоты с третичным радикалом еще менее доступный класс соедивю-нии, а именно первичные амины с третичным углеродным [c.9]

Расщепление аминами углерод-углеродной связи в кетонитрнлах с образованием амидов карбоновых кислот называется реакцией ДОРНОВА —ТАИДЕЛЯ [c.36]

Первыми реакцию (4) использовали Фейгл и сотр. [2] для качественного определения эфиров карбоновых кислот. На основе этой реакции можно непосредственно или косвенно определять эфиры карбоновых кислот, карбоновые кислоты, галогенангидриды, ангидриды и амиды карбоновых кислот. [c.123]

Реакция амидов карбоновых кислот с металлорганическими со--единениями приводит к кетонам [70], однако фталимидины, которые можно рассматривать как амиды, реагируют с металлорганическими соединениями по-иному. Практически одновременно Виттигом [6981 и Тейлакером [649] показано, что при этом образуются производные изоиндолов. Реакция происходит в эфирных растворах эквимолекулярных количеств фталимидина и металлорганического соединения, иногда с незначительным избытком последнего. Характерной особенностью данного превращения является сравнительно мягкий температурный режим процесса, что ведет к высоким выходам изоиндолов. Таким способом получен ряд 1,2-ди-и 1,2,3-тризамещенных изоиндолов [97, 249, 649, 651, 652, 693, 698]. Промежуточные продукты реакции— карбиноламины (1.50) — в отдельных случаях выделены в индивидуальном состоянии [649] и легко превращались в соответствующие изоиндолы. [c.17]

Конденсация Кляйзена (1887 г.). В отличие от способа получения р-дикарбонильных соединений при конденсации сложного эфира карбоновой кислоты с карбонильным соединением (см. раздел. 2.2.4.2), при получении оксокарбоновых кислот по Кляйзену в качестве карбонильной компоненты используют сложный эфир карбоновой кислоты с подвижным а-атомом водорода. В качестве основных конденсирующих агентов помимо метилата, амида или гидрида натрия используют также и металлический натрий, так как при доступе кислорода воздуха образуется алкоголят [см. раздел 2.2.5.2, реакции эфиров карбоновых кислот, реакция (6)]. Из двух молекул сложного эфира монокарбоновой кислоты образуется сложный эфир р-оксокарбоновой кислоты, например из этилацетата получается этиловый эфир ацетоуксусной (3-оксобутано-вой) кислоты [c.448]