Амиды, определение в воде

Муравьиная кислота в присутствии уксусного ангидрида быстро дегидратируется [уравнение (2.23)]. Соединения с двойными связями, включая ароматические соединения и фураны, мешают определению гидроксилсодержащих соединений в методиках с использованием этилацетата (растворитель), так как при этом частично реагируют с уксусным ангидридом. К другим классам соединений, мешающим при определении воды и гидроксильных групп, относятся альдегиды, первичные амиды, имиды, гидразины, оксимы, амины и меркаптаны, так как все они в различной степени частично реагируют с уксусным ангидридом. [c.52]

Можно ожидать, что определению воды с алюмогидридом лития будут мешать те же соединения, что и в случае гидрида кальция. Действительно, с помощью этого реагента можно определять спирты, сложные эфиры фенолов, альдегиды, кетоны, амины и амиды [84]. [c.564]

Для определения воды в органических соединениях методом титрования использован ряд реакций между водой и соединениями, разлагающимися под ее влиянием. Азотистый магний, амид натрия, например, выделяют при разложении аммиак, который оттитровывается кислотой. [c.128]

Однако соотношение аммиак вода, как это следует из уравнения реакции, явно свидетельствует в пользу амидов при количественном определении воды. Это обстоятельство, а также, возможно, меньшая сорбционная способность амидов по отношению к аммиаку объясняют тот факт, что эти реактивы особенно рекомендуют [c.27]

В технологич. практике, особенно в произ-ве лакокрасочных материалов, часто необходимо знать интервалы значений о, в к-рых полимер сохраняет способность растворяться. Такой спектр растворимости полимера определяют по трем группам растворителей со слабой (I), средней (II) и сильной (III) тенденцией к образованию водородных связей. К первой группе относят незамещенные углеводороды, галогензамещенные и нитросоединения, нитрилы ко второй — простые и сложные эфиры, кетоны, анилин к третьей — спирты, амины, амиды, кислоты, воду. Для определения спектров растворимости рекомендован ряд растворителей, в к-ром при переходе от одного растворителя к другому в каждой из групп значения в (Мдж/м ) [(кал/см ) ] равномерно увеличиваются [c.519]

На результаты анализа по описанной выше методике влияют главным образом свободная кислотность и влага. Их следует отдельно определить в исходной пробе и затем внести поправку в результат. Вода гидролизует хлорангидрид, высвобождая 3,5-динитробензойную и хлористоводородную кислоты. Вторичные и третичные амиды не мешают определению. Амины и спирты не влияют на результат анализа, но частично инактивируют реагент. [c.166]

Для каждой используемой в анализе воронки проводят холостое определение, пробы готовят так же, как и при фактическом определении, только вместо раствора амида берут дистиллированную деионизированную воду. Для устранения погрешности, вызываемой различным содержанием растворенного диоксида углерода, воду следует брать из одной и той же партии. Содержание бария в пробе амида и в холостом опыте определяют спектроскопическим методом. [c.170]

Для определения аминогруппы применяются нейтрализация (прямое ацидиметрическое титрование), образование амидов, бромирование, реакция с азотистой кислотой и другие реакции, причем наиболее широко используется прямое титрование. Почти все амины можно титровать в водной среде или в определенных органических растворителях. Большинство алифатических аминов является достаточно сильными основаниями, и их можно титровать в водном растворе кислотами. Константы диссоциации алифатических аминов находятся в пределах от 10 до 10 . Ароматические и другие слабоосновные амины не удается оттитровать в воде, но они хорошо титруются в растворителях, обсуждаемых ниже. Константы диссоциации этих аминов колеблются в пределах от 10 до 10 . [c.405]

Навеску, содержащую 0,0016 экв нитрилов или амидов, вносят в перегонную колбу прибора вместе со смесью тетрагидрофурана и воды (5 1) для амидов и (20 1) для нитрилов и бинарных смесей нитрилов и амидов. Прибавляют около 10 мл 50%-ного раствора гидроксида натрия. Собирают прибор и через систему подают ток азота со скоростью около 2 пузырьков в 1 с. Температуру реакционной смеси поддерживают на уровне 60 °С для амидов и 70 °С для нитрилов. Выделяющийся аммиак улавливают в приемнике раствором борной кислоты с pH == 4,00 (pH устанавливают с помощью рН-метра). Прибавляя 0,04 н. хлористоводородную кислоту, поддерживают pH = 4,00. Объем прибавляемой кислоты отмечают через определенные промежутки времени. [c.640]

Для этого необходимо около 90—100 мл раствора гидроксида натрия. Холодный раствор экстрагируют трижды порциями по 100 мл смесью диэтилового эфира и этилацетата (1 1). Объединенные экстракты высушивают 5 г безводного сульфата натрия, фильтруют в сухую перегонную колбу и смесь растворителей (эфира и этилацетата) отгоняют на водяной бане. Остающийся амид очищают перекристаллизацией из воды или из смеси воды и метанола. Перед определением температуры плавления амид высушивают на пористой керамической пластинке в вакуумном эксикаторе. [c.381]

К. применяют для анализа мн. неорг. (праггически все металлы, галогены, 8 н др.) н орг. в-в (ароматнч. амины, иитро- и нитрозосоединения, фенолы, азокрасителн, алифатич. амиды и др.) определения воды в орг. в-вах установления толщины н анализа металлич. покрытий изучения процессов коррозии исследования кинетики н механизма хим. р-ций (в т. ч. каталитических) определения констант равновесия р-ций установления числа электронов, участвующих в электрохим. и хим. взаимодействиях, и т.д. Кулонометрич. детекторы широко используются в про-точно-инжекционном анализе и хроматографии (см. Детекторы хроматографические). [c.554]

Как уже указывалось, в условиях синтеза бис-амидов в присутствии карбоновых кислот могут образоваться первичные амиды. Донором воды в этой реакции является карбоновая кислота, которая при этом превращается в aнгидpид Поскольку повышение количества серной кислоты выше определенного предела способствует увеличению образования незамещенного у азота амида, можно допустить, что источником воды является также серная кислота, которая после дегидратации превращается в пиросёрную кислоту (см. гл. 3). [c.290]

Практическое применение метода к определению воды. Реактив Фишера может быть применен непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галоидных соединениях, в кислотах и ангидридах кислот, в простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо-и нитросоединениях, в сульфидах, гидроперекисях, диалкилпере-кисных соединениях и т. д. [c.460]

Амиды и эфиры определяют омылением (кипячение или выдерживание с р-рами КОН в воде или диэтилен-гликоле) с последующим титрованием избытка КОН. Для повышения растворимости эфиров и амидов к воде можно добавлять изопропиловый спирт. При определении этим методом сложных ви1шловых эфиров рекомендуется добавлять фенилгидразин во избежание побочной реакции между образующимся альдегидом и едким кали. Амиды, сложные эфиры и др. производные м. б. также гидролизованы к-тами. [c.511]

Практическое применение метода для определения воды. Реактив Фишера можно применять непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях [56, 60], в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галогенидах, кислотах и ангидридах кислот, простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо- и нитросоединениях, сульфидах, гидропероксидах и диалкилпероксидных соединениях. [c.397]

Как имиды, так и нитрилы, подобно амидам и аминовым кислотам, находятся п определенном отношении к аммиакальным солям кислот. Первые представляют кислую соль, потерявшую воды вдвое более, чем нужно для образования аминовой кислоты, пли — что то же — они представляют амиповую кислоту, выделившую в виде воды водяной остаток и часть аммиакального водорода. Нитрилы, с своей стороны, являются средними аммиакальными солями, выделившими воды вдвое более, чем нужнО для образования амида, илп амидами, потерявшими вод Например [c.370]

Азотистые соединения включают амиды, анилиды, амины, алкалоиды, протеины, аминокислоты (рассмютрены вместе с кислотами), карбаматы или уретаны (рассмотрены со сложными эфирами), лактамы, циангидрины, нитрилы, нитро-, нитрозо- и азосоединения, азолы, оксимы, гидразины, гидроксамовые кислоты, аминоспирты, изоцианаты, пурины или диуреиды, амидины и производные циановой кислоты. Число методов, применимых для определения воды в органических азотистых соединениях, весьма ограниченно. Иногда применимы химические методы, основанные на гидролизе хлорангидридов или ангидридов кислот. Однако они непригодны для перечисленных веществ (особенно для аминов и амидов), которые вступают в реакцию аци-лирования или в присутствии которых ацидиметрическое определение конечной точки затруднено. (Для всех аминов, за исключением низших, может быть применен метод Смита и Брайанта [26] с хлористым ацетилом, характеризующийся сравнительно мягкими условиями.) Для специального случая с анилином описаны методы, основанные на появлении точки помутнения [45-47]. [c.127]

Еще одним доказательством в пользу этого механизма служит тот факт, что небольшое, но детектируемое количество продукта обмена Ю (см. разд. 10.9) было обнаружено в катализируемом кислотой гидролизе бензамида [461]. (Обмен 0 наблюдался и в катализируемом основанием процессе [462], что согласуется с механизмом Вдс2.) Однако на основании определенных кинетических результатов сделано предположение [463], что катализируемый кислотами гидролиз амидов, по крайней мере в некоторых случаях, частично или полностью происходит через образующийся в небольшом количестве N-пpoтoниpoвaн-ный амид [464]. Кинетические исследования показали, что иа лимитирующей стадии в реакции участвуют три молекулы воды [465]. Следовательно, как и в случае механизма Адс2 для гидролиза сложных эфиров (реакция 10-11), в процессе принимают участие дополнительные молекулы воды, например, следующим образом [c.118]

После определения цианамидного азота методом Kjeldahl a, как описано на стр. 108, берут другую порцию раствора, обычно такую же, как и первая, если неизвестно, что проба содержит очень большие количества дициандиамида, разбавляют до 250 см3, прибавляют такой же объем азотнокислого серебра, какой был взят для осаждения цианамида, и затем еще некоторое количество в зависимости от количества предполагаемого в наличии дициандиамида. Потом медленно и при энергичном помешивании приливают 25 см3 10% раствора едкого натра. Перемешивают несколько минут до свертывания осадка и просветления жидкости, фильтруют и промывают осадок один раз хоЛ дШй водой. Смывают осадок небольшим количеством воды в тот же стакан обратно, прибавляют по каплям азотной кислоты до растворения почти всего осадка, разбавляют до первоначального объема, прибавляют 5 см3 азотнокислого серебра и затем 25 см3 раствора едкого натра и перевешивают, как раньше. Фильтруют и дважды промывают осадок холодной водой. Переносят в Кьельдалевскудо колбу с 50 см3 серной кислоты (1 1), кипятят и отгоняют, как при цианамиде. Уловленный аммиак соответствует Цианамиду и дицианди амиду. Дициан-диамид получается по разности. [c.110]

Определение азота мочевин ы.—Fox и Geldard (lo . it.) рекомендуют следующий способ анализа гашеного и умасленного цианамида. Экстрагируют 2 г кальцийциа амида 400 см3 воды в течение 2-х часов прибавляют 2 г безводного углекислого натрия для осаждения кальция и взбалтывают Va часа- Фильтруют вытяжку через сухой фильтр, берут пипеткой по 25 см3 фильтрата для анализа на мочевину эти порции сливают в склянки, подкисляют разбавленной соляной кислотой, и продувают воздух до полного удаления углекислоты полнота этого удаления будет выявлена отчетливостью реакции при нейтрализации. Раствор очень точно нейтрализуют, применяя индикатор метил-рот, и определяют мочевину, как описано на стр. ИЗ. [c.117]

Для сигналов протонов групп ОН, 8Н, и КН не существует определенного диапазона. Протоны этих групп могут образовывать водородные связи, подвергаться обмену, они обладают различным кислотным характером. На их резонансные частоты влияют, помимо всего прочего, концентрация, температура и присутствие посторонних веществ, в частности, воды. Резонансные сигналы протонов гидроксильной группы более чувствительны к этим эффектам, чем протоны групп 8Н и КН, поэтому сигналы ОН можно найти практически в любом месте спектра, в то время как для сигналов групп 8Н и КН обычно можно выделить более узкий диапазон. Какие-либо обобщения нужно делать с большой осторожностью. Сигналы ОН спиртов обычно наждятся в области (5 то 1 до 5 фенолов — от 4 до 10 кислот — от 9 до 13 енолов — от 10 до 17. Сигналы протонов КН-группы можно найти для аминов в интервале от 1 до 5 амидов—от 5 до 6,5 пептидов —от 7 до 10. Сигналы протонов 8Н обычно попадают в интервал химических сдвигов от 1 до 4. [c.231]

Недавно Маркус предложил способ количественной оценки мягкости растворителей [171]. Введенная им единица мягкости растворителя ц (от греческого malakos, что означает гмягкий ) определяется как разность между средней стандартной энергией Гиббса переноса ионов натрия и калия из воды (W) в изучаемый растворитель (S) [AGt°(Me , W->S), кДж-моль ] и соответствующей энергией Гиббса переноса ионов серебра, деленной на 100. Поскольку вода является жестким растворителем, зависимости энергии Гиббса переноса жестких и мягких ионов из воды (стандартного растворителя) в другие растворители от мягкости последних должны быть разными. Если заряд п размер этих ионов одинаковы, то жесткие ионы должны предпочтительно концентрироваться в воде, а мягкие ионы — в более мягких растворителях. В определении ц использовали ион Ag , поскольку по размеру он занимает промежуточное положение между ионами Na и К . Мягкость растворителей с донорными атомами кислорода, азота и серы увеличивается в ряду О-доноры (спирты, кетоны, амиды) [c.112]

Поскольку вода является жестким растворителем, то для жестких и мягких ионов должны быть характерны свои специфические зависимости энергии Гиббса переноса ионов из воды (стандартного растворителя) в другой растворитель от мягкости последнего. Если ионы имеют одинаковый заряд и приблизительно равны по величине, то жесткие ионы должны предпо1 -тительно концентрироваться в водной среде, а мягкие — в более мягких растворителях. Параметру дано указанное в уравнении (7.12г) определение, потому что по величине ион Ад занимает промежуточное положение между жесткими ионами На и К . Определены параметры ц 34 органических растворителей так, X 2,2,2-трифторэтанола, воды, пиридина и Ы,К-диметилформ-амида равны —0,12, 0,00 (по определению), 0,64 и 1,35 соответственно. Если в молекуле растворителя имеется электронодонорный атом кислорода, азота или серы, то мягкость растворителей возрастает в ряду О-доноры (спирты, кетоны, амиды) <Н-доноры (нитрилы, пиридины, амины) <8-доноры (тиоэфиры, тиоамиды). Описаны различные применения этого параметра мягкости растворителей [285]. [c.503]

Бензилбензоат (Benzylii benzoas). Бесцветная маслянистая жидкость с легким ароматическим запахом и резким вкусом, хорошо смешивается с жирными маслами, этиловым спиртом и эфиром, плохо растворяется в воде и глицерине. В бензилбензоате хорошо растворяются многие препараты, трудно или совсем нерастворимые в обычных растворителях (амид липоевой кислоты, тетурам). При соблюдении определенных условий после смешения растворов этих препаратов в бензилбензоате с другими растворителями, чаще с жирными маслами, растворы сохраняют свою стабильность. Бензилбензоат в настоящее время разрешен в качестве компонента сложного растворителя для приготовления некоторых пнъекций. Бензилбензоат сохраняют в плотно укупоренной таре, защищенной от действия света. [c.158]

При другом подходе следует использовать соединение, которое медленно выделяет кислоту. Долго применяли такое соединение, как Ыа251Рб, по определенным рецептам. Однако способные диспергировать в воде альдегиды, амиды и сложные эфиры также нашли применение для специальных целей. Концентрированный 30 %-ный раствор глиоксаля (6,5 ч.) смешивали с концентрированным (36°В.) раствором силиката натрия (100 ч.), при этом протекала реакция, и после выдерживания в течение суток вещество образовывало чрезвычайно твердый гель, который промывали 4 н. раствором Н2504 и водой и высушивали. Реактив, который оказывал замедляющее нейтрализующее действие, равномерно смешивался с силикатом с тем, чтобы кремнезем полимеризовался при очень высокой концентрации и окончательно получался очень прочный гель [212]. Аналогично когда необходимо было сформировать очень прочный силикагель, например, в порах бетона для придания ему водонепроницаемых свойств, то сложные эфиры, такие, как глицерин или гликолевые ацетаты, смеши- вали с концентрированным силикатным раствором непосредственно перед использованием, с тем чтобы такой раствор в те- [c.701]

Верхоек [1928] обнаружил, что продажный амид муравьиной кислоты часто содержит кислоты и муравьинокислый аммоний. Последний почти нацело сольватируется, причем образующийся аммиак отгоняется, а муравьиная кислота, которая не может быть эффективно отделена перегонкой, остается в формамиде. В процессе перегонки содержащаяся в формамиде вода гидролизует его. Автор считает, что лучший способ очистки амида муравьиной кислоты, предназначаемого для использования в качестве растворителя при определении кислотности различных веществ, состоит в следующем. [c.435]

Приготовление суспензий амида натрия. Грубо измельченный в ступке Na-амид (1 кг) обрабатывают в шаровой (лучше всего фарфоровой) мельнице с 5-кратным по весу количеством бензола, абсолютного эфира или другого растворителя в течение 1—2 недель. Чем дольше длится истирание смеси Na-амида с растворителем, тем активнее суспензия. Получаемые таким образом вазелиноподобные пасты совершенно безопасны в обращении. Послс разбавления до 3—5-молярной концентрации суспензию можно без труда вылить из мельницы. Для определения содержания Na-амида в суспензии 20 см хорошо взболтанной смесн разлагают в колбе соединенной с обратным холодильником и снабженной капельной воронкой и газоотводной трубкой, прибавляемым по каплям амиловым спиртом. Выделяющийся аммиак поглощают водой и титруют Ш кислотой. Через прибор целесообразно пропускать слабый ток индиферентиого газа. Под конец для вытеснения всего аммиака содержимое колбы нагревают. [c.64]

Нитрометан является худшей средой по сравнению с водой для дифференциации смесей монофункциональных аминов и гетероциклических аминов, аминоспиртов или диаминов. Последние 3 типа аминов (см. рис. 4, кривая 3) являются по отношению к монофункциональным аминам более сильными основаниями в нитрометане, чем в воде. Поэтому для разделения смеси гетероциклических аминов и монофункциональных алифатических аминов необходимо большее различие между значениями р/<"а(Н20). Требуемое различие между потенциалами полунейтрализации в 260 мв соответствует разности между рЛГа(Н20), равной 4,4. В воде аналогичная степень разрешения будет получена при разнице между р/Га(Н20), равной только 4,0. Подобно этому нитрометан является худшей средой в сравнении с водой для разделения амидов и аминов. Однако определение последних в воде менее целесообразно, так как амиды являются слишком слабыми осиованиями и, кроме того, при этом получаются плохо определяемые или вовсе не определяемые конечные точки. [c.22]

Кислоты, большинство амидов и нитрилы не мешают определению сложных эфиров описанным колориметрическим методом. Условия гидроксиламинолиза недостаточно жестки и реакция с амидами и нитрилами в этих условиях не протекает. Наоборот, хлорангидриды активно участвуют в обоих реакциях. Карбонильные соединения в высоких концентрациях также реагируют с гидроксиламином. Переходные металлы, например медь, никель и ванадий, реагируют с гидроксамовыми кислотами, образуя окрашенные комплексы, которые мешают определению. Возможно, что ванадий вообще успешно может заменить железо в этом определении [6]. Ионы, комплексно связывающие Ре +, например хлорид, тартрат, ацетат, а также вода могут оказывать значительное влияние на интенсивность окраски при определении как сложных эфиров, так и ангидридов. [c.148]

Соединения, содержащие активный водород, а также алкил-галогениды, сложные эфиры, эпоксиды, азоксисоединения также реагируют с алюмогидридом лития. Если эти соединения присутствуют в значительном количестве, то в реакционной смеси должно быть достаточно гидрида для полного превращения амида в амин. Методом восстановления невозможно анализировать разбавленные водные растворы амидов в присутствии указанных выше соединений, так как потребовалось бы слишком большое количество реактива. Однако при содержании воды до 107о можно успешно пользоваться этим методом. При анализе проб, содержащих 507о воды, результаты определения амида получались заниженными на 107о, однако если брать достаточное количество гидрида, то можно анализировать и такие растворы. [c.163]

Этим методом можно пользоваться для определения как алифатических, так и ароматических амидов. Пробу амида растворяют в смеси диоксана с водой, содержащей 1 М хлористоводородную кислоту, и титруют раствором ги охлорита кальция амперометрически. [c.173]

Используя разбавленные растворы минеральных кислот, можно подобрать условия гидролиза амидов в присутствии нитрилов. Например, адипамид гидролизуется при кипячении 10%-ной серной кислотой, а адипонитрил в этих условиях практически устойчив. В более концентрированной серной кислоте или щелочи гидролизу подвергаются к ак динитрил, так и диамид адипиновой кислоты. На этом основан метод раздельного определения этих двух соединений при их совместном присутствии Следует отметить, что для каждого нитрила существуют оптимальные условия образования амида или кислоты при взаимодействии с водой. [c.89]

Стрейли [133] показал, что зависимость между потенциалами полунейтрализации в уксусном ангидриде и р/Сл (Н2О) разная для нейтральных и анионных оснований. Анионы более сильные основания в уксусном ангидриде, чем в воде, по сравнению с нейтральными соединениями, вследствие чего возможно их дифференцированное определение в этом растворителе. Исследования [134] условий титрования в среде нитрометана первичных, вторичных и третичных аминов, гетероциклических оснований, мочевины, амидов, производных гуанидина и имидатов показало, что линейная зависимость между потенциалами полунейтрализации и величинами р/(д (Н2О) наблюдается лишь для аминов и для амидов, а гетероциклические основания этой зависимости не подчиняются. [c.38]

Амфифильные структуры — это молекулы, обладающие как гидрофильной, так и гидрофобной частью. В качестве примера можно привести довольно простые вещества, такие как короткоцепные спирты и амиды (акриламид). Подобные молекулы, как правило, поверхностно-активны и не обязательно приводят к значительному снижению поверхностного натяжения. Провести четкую границу между молекулярной структурой и тем, что же собой представляет ПАВ, довольно сложно, поэтому остановимся на следующем рабочем определении. ПАВ — это поверхностно-активные амфифильные структуры, агрегирующиеся (самоорганизующиеся) в воде, либо в других растворителях с образованием различных микроструктур (например, мицелл и бислоев). Принимая подобное определение, мы исключаем многие важные полимерные диспергаторы (желатин, поливинилпирролидон), которые являются поверхностно-активными и выполняют ряд других важнейших функций, свойственных ПАВ, таких как стабилизация частиц от коалееценции и флокуляции. При этом некоторые полимерные диспергаторы все же остаются — ПАВ на основе блоксополимеров с умеренным молекулярным весом, формирующие микроструктуры, аналогичные низкомолекулярным веществам. [c.137]

Хлористый ацетил пригоден также в качестве реагента для определения спиртов и других гидроксилсодержащих соединений, меркаптанов, первичных и вторичных аминов и первичных амидов [57, 69]. Однако реакция воды с хлористым ацетилом протекает настолько быстро, что даже относительно большой избыток большинства из этих соединений не приводит к серьезным помехам. Например, 1 г (21,7 ммоль) этилового спирта не мешает определению 51 мг (2,8 лшоль) воды при использовании 10 мл 1,5 М. раствора ацетилхлорида [65]. Повышенную реакционную способность по отношению к ацетилхлориду проявляют метиловый спирт, гликоль и глицерин, и поэтому в их присутствии суммарное количество воды и спирта не должно превышать стехмометри-ческого количества реагента. Примеси других спиртов не должны быть более 1 г. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология