Фтористый водород растворимость в полимеризации

Олефины как алкилирующие агенты чрезвычайно эффективны. При реакциях алкилирования олефинами газообразные продукты, такие как хлористый водород, не выделяются и поэтому нет надобности в их удалении. Кроме того, не образуется таких продуктов, как вода, спирт или карбоновые кислоты, которые растворяются во фтористом водороде и снижают его активность. Олефины слабо растворимы во фтористом водороде и поэтому не снижают его активности. По этим причинам для реакции требуются только малые количества катализатора. Можно предположить, что фтористый водо-юд или реагирует с олефинами, образуя фториды [31], или полимеризует их 23], в результате чего должны были бы наблюдаться значительные потери реагента, а также появление примесей в алкилированных продуктах. Однако в действительности этого не наблюдается, так как присоединение фтористого водорода и полимеризация но сравнению с алкилированием являются сравнительно медленными реакциями. Ниже будет показано, что предположение об образовании фторида в качестве промежуточного продукта реакции является необоснованным. [c.230]

Изящное подтверждение 5к2-механизма полимеризации имина дали Миноура, Такебаяси и Прайс [321, получившие оптические изомеры 2-метил-этиленимина, а также их оптически активные полимеры. В качестве катализаторов они применяли фтористый бор и его эфират, хлористый водород и хлорное железо. Молекулярные веса всех полимеров были ниже 1500. Оптически активные полимеры были твердыми, в то время как /-поли-меры — сиропообразными. Удельное вращение в полимере было значительно выше, чем в мономере, и противоположно по знаку. Оптически активные мономеры были получены восстановлением изомеров аланина с последующей циклизацией образующихся аминоспиртов. Полимеры были растворимы в воде и спирте при комнатной температуре, и значения характеристической вязкости, приведенные в табл. 7, следует интерпретировать как для полиэлектролитов. Эти же авторы нашли также, что неразбавленный 1,2-дп- [c.446]

О2 и СаО при 13000 бар и 800°С. При давлениях выше 8900 бар обычно хорошо растворимый в кислотах цинк неожиданно становится устойчивым к действию серной кислоты. При 300°С и 35000 бар или 1200°С и 16000 бар образуется метастабильная модификация диоксида кремния SiOz, которая в отличие от обычного диоксида кремния устойчива к действию фтористого водорода HF. Доказано, что под действием ударных волн протекают процессы полимеризации с образованием сшитых макромолекул. Большой интерес представляет также изомеризация при высоких давлениях. Предполагается, что в этих случаях при большом числе побочных реакций равновесие будет сильно смещено в сторону реакции, которой благоприятствует высокое давление, так что можно будет получить относительно однородный продукт. [c.156]

Ароматические соединения с олефинами. В качестве алкилирующих агентов олефины действуют исключительно хорошо. При этом подлежащих удалению газообразных продуктов, вроде хлористого водорода, не образуется, а следовательно, нет необходимости в 1М1ерах предотвращения их образования. Таких продуктов, как вода, спирт или карбоновая кислота, растворяющихся во фтористом водороде и уменьшающих его каталитическую активность, также не образуется. Олефины лишь слабо растворимы во фтористом водороде и поэтому не понижают его каталитической активности. По этим двум причинам катализатор требуется только в небольшом кол ичестве. Фтористый водород реагирует с олефи-иами с образованием фторидов [25] и полимеризуег их [26], поэтому можно было бы думать, что в результате должны иметь 31 есто большие потери реагентов и появление загрязнений в продукте алкилирования. На самом деле этого не происходит, потому что как присоединение фтористого водорода, так и реакция полимеризации протекают относительно медленно по сравнению с реакцией алкилирования. Как будет показано ниже, предположение о том, что в качестве промежуточного продукта образуется фторид, является необоснованным. [c.256]

Подавляющее большинство растворителей является телоге-нами при полимеризации винилфторида. Поэтому растворитель используют в тех случаях, когда необходимо получить полимер с молекулярным весом около 45 000 (растворимый полимер). Высокомолекулярный полимер с плотностью 1,39 aj M не растворяется в растворителях при температуре ниже 100 °С выше этой температуры он растворяется в амидах, динитрилах, диметилформамиде. Полимер содержит некоторое количество кристаллической фазы в ориентированном состоянии степень кристалличности его возрастает. Температура плавления кристаллической фазы 198—200°С полимер можно перерабатывать литьем под давлением или экструзией. Однако выше 200 С начинается постепенная деструкция полимера, сопровождающаяся выделением фтористого водорода, для поглощения которого в полимер необходимо вводить стабилизатор. [c.295]

Поливинилиденфторид [—СНа—СРа—]дбыл получен [3, 4] сравнительно недавно полимеризацией под давлением фтористого винилидена как в присутствии катализаторов радикального типа, так и в присутствии ионных катализаторов типа каталитической системы Циглера (растворимый катализатор, содержащий алюминийорганические соединения и TI I4) [5]. Регулярная структура полимера, почти одинаковые объемы атомов фтора и водорода обусловливают плотную упаковку цепей друг относительно друга и высокую ступень кристалличности, в результате чего его термические и другие свойства сохраняются при высокой температуре в течение продолжительного времени, несмотря на то, что температуры размягчения и стеклования его довольно низки (171 и —40° С) по сравнению с другими фторированными полимерами [6]. [c.193]