Полимеризация фтористого водорода

Ниже 19,6° фтористый водород представляет собой бесцветную подвижную жидкость с резким запахом выше 19,6° — это газ, высокая плотность которого свидетельствует о полимеризации фтористого водорода в парообразном состоянии. [c.305]

Из таблицы видно, что при полимеризации фтористым водородом всей смолы и ее отдельных фракций [c.100]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА [c.286]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА [53] [c.289]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА [17, 53, 135] [c.290]

Фтористый водород в жидком и газообразном состояниях значительно ассоциирован вследствие-образования сильных водородных связей ( Nf. разд. 2,8). Энергия водородных связей в HF составляет 42 кДж/моль, средняя степень полимеризации в газовой фазе при температуре кипения 4. В кристаллическом состоянии НР имеет цепеобразную структуру [c.470]

Возникновение водородной связи имеет место также и в случае аммиака. Известно, что теплота испарения жидкого аммиака, равная 23,3 кДж/моль, по существу и есть энергия разрыва водородных связей, поскольку каждая молекула аммиака имеет одну неиспользованную МО. Другим характерным примером соединений с водородными связями могут служить молекулы фтористого водорода, которые при конденсации и полимеризации связываются прочными водородными связями [c.358]

Полимеризация олефинов проводится в присутствии серной кислоты, фтористого водорода, хлористого алюминия большей частью под давлением. [c.480]

Полимеризация этилена Фтористый бор с фтористым водородом (или этилен, содержащий влагу) 323 [c.450]

Полимеризация этилена Фтористый бор и галоидоводороды, за исключением фтористого водорода или алкил- и арилгалогениды [c.455]

Полимеризация олефиновых углеводородов этилен подвергают воздействию давления (130 ат) в течение 10 часов в присутствии катализаторов если олефины содержат влагу, то полимеризация может происходить под влиянием фтористого бора и фтористого водорода или одного фтористого бора [c.464]

Полимеризация олефиновых углеводородов с числом углеродных атомов в молекуле меньше девяти, например, пропилена и /5-бутилена в качестве растворителей применяют инертные жидкости (ацетон), охлаждающие вещества (жидкая углекислота, этан, пропан, хлористый метил) Фтористый бор или фтористый водород 307 [c.466]

Так, некоторые вещества (иод, низшие карбоновые кислоты, фтористый водород и др.) в паровой фазе способны к частичной полимеризации. В результате в паровой фазе находится не одно химическое вещество, а смесь мономеров, димеров и более сложных соединений. Многие вещества способны к полимеризации в конденсированном состоянии. Например, вода и лед, по современным представлениям, состоят из мономеров Н2О и полимеров (НзО) , где га = 2, 3, 4,. .. [c.31]

В изменении точек плавления, точек кипения, критических температур и т. д. у галогеноводородов проявляются такие же аномалии, как и у халькогеноводородов (ср. стр. 738). Так же как там, эти аномалии обусловлены полимеризацией воды, здесь они обусловлены полимеризацией фтористого водорода в жидком состоянии. Однако константа Трутона, которая для воды имеет аномально высокое значение, в случае фтористого йодорода имеет аномально низкое 3na4eHHe (см. табл. 114). Это происходит оттого, что фтористый водород при обычном давлении даже е газообразном состоянии сильно полимеризован. При понижении давления происходит расщепление на простые молекулы HF. Поэтому теплота испарения фтористого водорода с уменьшением давления сильно возрастает. При давлении 20 мм рт ст она составляет 390 вед/г или 7,80 ккал ль HF (Fredenhagen, 1934). Отсюда получается VTg = 26,6, следовательно, аномально высокое значение для константы Трутона, как это и можно было ожидать вследствие полимеризации в жидком достоянии. [c.842]

Для. этих реакций применяют безводный фтористый водород [9] присутствие катализатора не обязательно. В случае этилена реакция протекает лучше всего при 90°, однако для его гомологов температуру реакции лучше держать при 0° или ниже, так как при более высоких температурах увеличивается скорость реакции полимеризации. Фтористый водород присоединяется к пропилену так же, как и другие галоидоводороды, с образованием изопропилфторида. Циклопропан с фтористым водородом при 26° дает нормальный пропилфторид. В этой реакции образуются следы изопропилфторида в результате отщепления фтористого водорода от первичного продукта и присоединения в новом направлении. Ненасыщенные кислоты в растворе хлороформа при 10° или при осторожном нагревании присоединяют таким же образом фтористый водород с образованием соответ- [c.10]

Были опубликованы данные о межмолекулярной ассоцн-адии галоидопроизводных углеводородов (хлороформа с эфирами и гликолями) за счет образования слабых водородных связей с использованием атома водорода, соединенного с атомом углерода. Степени полимеризации фтористого водорода, воды, перекиси водорода и спиртов, несомненно, гораздо больше, чем цианистого водорода. Однако диэлектрические постоянные этих веществ меньше, чем у цианистого водорода, так как полимеризация не сопровождается пропорциональным ростом результирующего дипольного момента молекулы. Фтористый водород, например, стремится образовать водородные связи под углами около 140°, и молекула (HF)типа [c.289]

Большое значение имеет фреон 22 (хлордифторметан), который в условиях пиролиза при 650° дает тетрафторэтилеп и хлористый водород [16]. Хлордифторметан получают действием фтористого водорода на хлороформ в присутствии фтористой сурьмы как катализатора. Тетрафторэтилеп можно также получать действием цинковой пыли на u. iJi-диxлopтeтpaфтopэтaп. Он представляет собой газ, кипящий при —76,3°, затвердевающий при —142,5°. Полимеризацией его получают исключительно стойкое искусственное вещество (тефлон) [17]. [c.118]

Алкилирование в присутствии фтористого водорода проводится прн 20—30 "С при более низкой температуре происходит преимущественно полимеризация, кроме того, присоединяется заметное количество фтора. При более высоких температурах образуются большие количества высококипящих высокоалкилированных уг.1е-водородов. Вре.>гя контакта 5 —15 мин, оптимальное соотношеиие изобутаи пропилен = (1 4) 1. Фтористый водород вводится, по возможности, в безводной форлш (максимальное содержание воды [c.258]

Очевидно, что полимеризация проходит при помощи цепной реакции. Это может быть цепь свободных радикалов, если первоначальное инициирование реакции осуществляется перекисями или радиацией или же это ионная цепь, если реакция катализирована карбоний-иопом или карбанионом. Катализаторами, снабжающими процесс карбоний-ионами являются кислоты (серная, сернистая, фосфорная, борофосфорная, фтористый водород, ди-водород-фтористо-борная) и катализаторы Фридель — Крафтса (хлорид и бромид алюминия, трифторид и трихлорид бора, хлорид железа, хлористый цинк, хлорид олова и хлорид титана) [323]. Примером катализаторов, образующих карбанионы, являются натрий [324—326], алкил-натрий-натрий-алкоокисло-натрий хлорид [327—330] и другие натрийорганические соединения [331]. В соответствии с теорией реакций при помощи кар-боний-иона протон кислотного катализатора присоединяется к олефиновой связи, образуя положительно заряженный остаток. [c.106]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфторнстого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.276]

Изомеризующую активность окиси алюминия можно значительно повысить добавками фтора [18], хлористого [11], бромистого и фтористого водорода [13] (табл. 43), серной, фосфорной, борной, муравьиной и других кислот [19, 20]. Обработка окиси алюминия фтором (0,36%) ускоряет скелетную изомеризацию [18] содержание изобутена в фракции С4 при 400 °С и объемной скорости подачи сырья 500 ч составляет 23,6%, а степень превращения бутена-1 в побочные продукты не превышает 6,4%. При увеличении содержания фтора в катализаторе до 5% содержание йзо-бутена в фракции С4 повысилось до 36,4%, однако степень превращения бутена-1 в побочные продукты крекинга и полимеризации увеличилась до 89,6%. При обработке окиси алюминия хлористым водородом (см. табл. 42) образуется мало побочных продуктов и заметно увеличивается выход изобутена (при 400 °С от 15,5% на АЬОз до 28,8% на АЬ0з+НС1). [c.147]

Температуру алкилирования выбирают так, чтобы максимально подавлялись побочные реакции деструкции и полимеризации, но сохранялась достаточно высокая скорость процесса. При катализе сериой кислотой проводят реакцию при О—10 °С, а с безводным фтористым водородом — при 20—30°С под некоторым давлением. Алкилирование изобутана этиленом в присутствии А1С1з проводят под давлением при 50—60 °С. [c.264]

В США было сооружено 60 установок алкилирования (главн). образом во время втором мировой войны), причем в 1946 г. на 32 из них в качестве катализатора использовали серную кислоту, на 27 — безводный фтористый водород и на одной — безводный хлористый алюминий [71]. По сравнению с ] аталитической полимеризацией процесс алкилирования имеет много значительных преимуществ. Во-первых, при совместной перергботке олефинов и изопарафинов высокооктановые углеводороды получают с гораздо большим выходом сам алкилат полностью насыщен и не содержит веществ, склонных к смолообразованию. Во-вторых, приемистость по тетраэтилсвинцу алкилата значительно больпие, чем полимеризата [72]. [c.319]

Такие ценпые реакции могут протекать с участием либо свободных радикалов, либо ионов кapбoгпIЯ . Ниже будут описэны господствующие в настоящее время представления о механизме упомянутых выше цепньлх реакций. К реакциям, протекающим с участием свободных радикалов, в первую очередь относятся такие процессы, как термическая полимеризация, термический крекииг и термическое алкилирование. В противоположность этому, реакции с участием ионов карбония являются каталитическими и протекают в присутствии сильных кислот (безводного хлористого алюминия, фтористого водорода, серной кислоты, фтористого бора, фосфорной кислоты, гидросиликата алюминия). При этом температуры реакций, как правило, невелики, за исключением температуры при каталитическом крекинге. К последним реакциям принадлежат каталитическая полимеризация, каталитическое алкилирование, каталитическая изомеризация парафиновых углеводородов и часто встречающаяся при различных превращениях олефинов побочная реакция переноса водорода от одпой молекулы олефина к другой. [c.333]

Полимеризацию чистого пропилена с образованием смеси изоно-нилена и изододецилена в промышленности проводят при 200 и 30 ат в присутствии фосфорной кислоты. Полученный изододецилен в присутствии фтористого водорода присоединяют к бензолу и продукт сульфируют до изододецилбензолсульфокислоты, натриевая соль которой в настоящее время сотнями тысяч тонн применяется в качестве моющего средства. [c.92]

Ингибиторами ионной полимеризации изобутилена являются сера, сероводород, меркаптаны, фтористый водород, хлористый водород. Присутствие даже ничтожных количеств этих соединений в реакционной среде вызывает резкое снижение выхода полимера. Регуляторами величимы среднего молекулярного веса полимера служат нормальные непредельные углеводороды. Ниже, в качестве примера, приведено изменение среднего молекулярного песа полиизобутилена при введении в реакционную смесь небольших количеств -бутилена (полимеризация проводилась при —95") [c.203]

Применение, В последнее время фтор и его соединения нашли широкое применение. Фтористый водород, например,— хороший катализатор процессов получения высококачественного горючего. Растворы солей плавиковой кислоты предохраняют древесину-от гниения. Криолит используют для понижения температур плавления ряда минералов, что важно для процессов электролиза. Фторорганические соединения являются инсектицидами. Фтористый бор ВРз — катализатор полимеризации ряда соединений. Фторпроизводные углеводородов — ценные фреоны — хладоносители для холодильных установок (наибольшее распространение и ценность имеет дихлордифтор-метан ССЬРг). [c.174]

Присоединение Н F к олефинам происходит очень легко, однако сопровождается побочными реакциями полимеризации олефинов. Следы кислот и воды или температура около 70° С вызывает Отщепление НГ от образовавшихся фтористых алкидов. Препаративное вначенце имеет присоединение HF к хлорзамещенным олефинам, которые тем менее склонны к полимеризации в его присутствии, чем больше атомов хлора связано ненасыщенными атомами углерода. Фтористый водород легко присоедигогэтсй и несимметричным галогензамещенпым олефинам, таким, как СН3 = СНХ, R H= СХ 3 или RGX—СНа, труднее к олефинам, имеющим атомы галогена у обоих ненасыщенных атомов углерода. Реакция ускоряется в присутствии BFS, который образует комплексное соединение и тем самым облегчает отрыв протона от молекулы НГ однако одновременно ускоряются параллельно протекающие реакции обмена галогена на фтор и смолообразование в результате полимеризации [173]. [c.113]

Изменение молекулярной массы зависят от степени полимеризации НР. Ввлиэи точки кипения молекулы газообразного фтористого водорода имеют средний состав, приблизительно выражаемый формулой (НР)1. При дальнейшем нагревании ассоцинро-аанные агрегаты постепенно распадаются к кажущаяся (средняя) молекулярная масса уменьшается около 90 °С она достигает значения 20. соответствующего простой молекуле НР. При температуре около 30 °С (в весьма узком интервале температур) молекуляр няя масса фтористого водорода соответствует двойной молекуле Н1р1 [c.258]

Образование сложных эфиров. В зависимости от применяемого катализатора — хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, фтористого водорода или серной кислоты — продукты алкилирования иногда содержат небольшие количества соединений хлора, фтора или серы. Эти соединения обьпшо представляют алкильные сложные эфиры, образовавшиеся в результате присоединения хлористого водорода, фтористого водорода или серной кислоты к олефину. Их образование неизбежно сопутствует второй стадии механизма первичного алкилирования. При условиях, не благоприятствующих дальнейшему взаимодействию этих сложных эфиров с изонарафи-новыми углеводородами (нанример, реакциям стадии 1 или стадии 3), они остаются в алкилате в качестве примесей. Как правило, они образуются при тех же условиях, которые способствуют усилению полимеризации в результате алкилирования. При рационально выбранных условиях образование сложных эфиров крайне незначительно при промышленных процессах алкилат подвергают очистке для удаления образовавшихся сложных эфиров, [c.189]

Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами органическими кислотами, как moho-, ди- или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая минеральными кислотами, как плавиковая, хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная солями кислотного характера, например бисульфатом калия галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Применение концентрированных кислот, например 96%-ной серной кислоты, фтористого водорода или сочетания хлористый алюминий — хлористый водород, нежелательно, так как в этом случае изомеризация в значительной степени сопровождается полимеризацией [109]. Опубликованы [21, 25] обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели. [c.85]

Промышленный способ получения политетрафторэтилена основан на полимеризации тетрафторэтилепа, который 1ю.пучается из фтористого водорода и хлороформа [c.426]

Жидкий фтористый водород применяют в качестве растворителя спиртов, альдегидов, эфиров и катализатора для процессов полимеризации, изомеризации и алкилирования, в частности при синтезе высокооктановых моторных топлив. Для этих же целей в ряде случаев применяют и фтор сульфоновую кислоту и гексафторфос-форную кислоту. Значительные количества безводного газообразного и жидкого HF применяют для получения фторзамещенных органических соединений — фторуглеродов, испольауемых в качестве теплоносителей, диэлектриков, средств огнетушения, термоустойчивых смазочных веществ, а также для изготовления термо- и химически стойких пластических масс — фторопластов, — в частности тетрафторэтилена (тефлона) и проч. хлорсодержащие фторугле-роды, называемые фреонами, получили широкое распространение в качестве рабочих тел в холодильных машинах. Безводный HF [c.315]

Действием серно11 кислоты, фтористого водорода и других катализаторов на олефины А. М. Бутлеров в 1873 г. впервые получил синтетические масла. В дальнейшем исследовательские работы по Синтезу смазочных масел и по промышленному оформлению таких Синтезов были направлены на изучение реакций полимеризации газообразных и жидких олефинов и алкилирование их в присутствии различных катализаторов. [c.73]

Исходным сырьем в основном во всех работах при получении синтетических масел были низшие олефиновые углеводороды (этилен, пропен, бутены), получаемые при крекинге парафина, и отдельные фракции олефинов, получаемых по Фишеру-Тропшу из водяного газа. Методы получения масел — полимеризация в присутствии серной кислоты, фтористого водорода, хлористого алюминия. В большей части исследований применялось давление. Изучались также и возможности получения масел путем алкилирования ароматических углеводородов и конденсации хлорированных углеводородов. [c.76]

Попытки полимеризации фтористого винила в литературе описаны очень кратко. Стерквезер наблюдал полимеризацию в некоторой степени при обработке насыщенного при —35° толуольного раствора, при 67° и 6000 атм в течение 16 час. Шлоффер и Шерер [2] нашли, что фтористый винил полимеризуется очень трудно, а Томас [3] сообщил, что фтористый винил при нагревании в присутствии переписных катализаторов не претерпевает полимеризации. При изготовлении фтористого винила из ацетилена и фтористого водорода были получены смолистые вещества, но они не были идентифицированы [10—12]. [c.61]

Гомогенный катализ, сыгравший большую роль на заре развития химической промышленности и уступивший затем во многих случаях место гетерогенному катализу, завоевал новую большую область процессы полимеризации, где используются катализаторы типа фтористого водорода, летучих соединений бора и многие другие. В процессах полимеризации ненасыщенных углеводородов, которыэ лежат в основе промышленного получения различных полимерных материалов, применяются сложные катализаторы, состоящие из хлористого титана и триэтилалюминия. [c.8]