Диастереоизомеры, выделение

Оксилизин. Выделение из желатины и разделение ее диастереоизомеров с помощью ионообменной хроматографии [429]. [c.230]

Если образование диастереоизомеров происходило с различ ными скоростями и после выделения углекислоты был получе избыток (—)-вращающей кислоты, то имел место действительны асимметрический синтез. [c.27]

Если же образование диастереоизомеров I и II происходил с равными скоростями, а разложение их—с выделением угле кислоты—с различными, то очевидно, что протекало асимме трическое разложение рацемата, а не асимметрический сии тез. [c.27]

Следовательно, в результате мутаротации диастереоизомеров растворе образуется избыток одного антипода кислоты, кото-ый, однако, большей частью не может быть выделен из рас-вора. [c.88]

Для полного разделения необходимо удалить разделяющий ион после выделения диастереоизомеров, чтобы получить энантиоморфные формы в виде отдельных веществ. Разработаны различные методы для проведения этого процесса. Наиример, если в качестве разделяющих агентов используют алкалоиды, то комплексные диастереоизомеры растирают с твердым иодидом калия или перхлоратом натрия и затем смесь обрабатывают водой для удаления солей щелочных металлов из разделяемого комплексного аниона. В осадке остается относительно нерастворимый иодид или перхлорат алкалоида. [c.50]

Согласно спектрам ЯМР Н, К-фенилзамещенные-1,3-оксазоли-дины выделены в виде одного диастереоизомера. Это позволяет предположить, что выделенный диастереомер термодинамически более устойчив. [c.20]

Расщепление на антиподы три-транс-1,2-диаминоциклогексан-родий(1П)хлорнда не может быть осуществлено в виде хлоро-с(-тар-тратов, так как эти соединения чрезвычайно растворимы, и при их выпаривании остаются только смолистые массы. Более пригодны для расщепления бромо-й-тартраты. Наиболее труднорастворимый диастереоизомер -[РЬ(СЬхп)з]Вг-й-С4Н40в, настолько мало растворим в воде, что выделяется вместе с AgBr при обработке бромида гексамина Ag-d-тартратом. Его извлекают путем многократной обработки смеси кипящей водой в аппарате Сокслета. В маточном растворе в основном остается второй, более растворимый диастереоизомер. Метод не дает полного расщепления, и для получения чистых диастереоизомеров требуется трехкратное переведение выделенных из них иодидов в бромиды и затем снова в бро-Mo-d-тартраты. [c.158]

Диастереоизомеры 1 и 2 или 3 и 4 различаются по растворимости и скоростям кристаллизации, что и приводит к разделению рацемического 2-хлороктана. Предвидеть, какая из двух пар диастереоизомеров начнет выпадать, невозможно однако, внося в качестве затравки кристалл комплекса с мочевиной, содержа щий, например, правовращающую решетку, можно направить кристаллизацию в сторону выделения одного из диастереоизомеров первой пары. Повторяя несколько раз процесс кристалли зации, удается получить 2-хлороктан с содержанием 95,6% (- -)-изомера. Аналогичным образом, после семи осаждений комплекса с мочевиной получают дигептиловый эфир яблочной кислоты (степень оптической чистоты 97,1%), а также оптические антиподы диамилового эфира яблочной кислоты, дигептилового эфира хлорянтарной кислоты, децилового эфира метилэтилуксусной кислоты и гептилового эфира -хлормасляной кислоты . [c.192]

Адсорбционный метод разделения рацемата представляет со-бой видоизменение одного из трех методов разделения рацематов Пастера, а именно метода, заключающегося в образовании из рацематов диастереоизомеров, которые вследствие различия лх физических свойств легко могут быть разделены. При адсорбционном разделении диастреоизомеры, если и образуются, то весьма нестойки и не могут быть выделены. Последнее обстоятельство и обусловливает преимущества адсорбционного метода отпадает необходимость выделения диастереоизомеров, разделение можно превратить в непрерывный процесс путем попеременной адсорбции — десорбции без расходования основного диссимметрического агента. [c.35]

Несмотря на важность всестороннего исследования подобных адсорбентов, до сих пор не разработан достаточно надежный метод количественной оценки их стереоспецифичности в отношении оптических изомеров. Возможно несколько путей определения специфичности такого рода адсорбции адсорбционное разделение рацемата (или поевдорацемата) на антиподы сравнительная адоорбция рацемата и антиподов выделение избытка антипода из смеси его с рацематом разделение диастереоизомеров разделение смеси оптически активных соединений различных классов. Последний случай рассмотрен на примере адсорбционного разделения смеси ментен — ментон — изоментон — ментол [97]. [c.64]

При попытках разделения на оптические антиподы /г-толил-(4-амино-2,2 -бифенилен)стибина (III) с дибензоилвинной или (—)-яблочной кислотами были получены негомогенные соли, содержащие кристаллы свободного амина. (+)-Камфорсульфокислота образовывала соли, склонные к муторотации. Кислые соли (+)-винной кислоты оказались удобными для выделения менее растворимого диастереоизомера — соли (+)-кислоты и (+)-основания. Более растворимая диастереоизомерная соль получалась в виде трудноподдающегося очистке геля и быстро окрашивалась на воздухе. Поэтому для выделения второго стереоизомера использовалась (—)-винная кислота. [c.373]

При продолжении работ в этом направлении нам действительно удалось выделить два диастереоизомера Y-этил- -aминoкaпpилoвoй кислоты и найти способ их разделения. Первый изомер (Ai) имеет т. пл. 199—201° (с разложением) второй изомер (Аг) плавится с разложением при 167°. Изомер Al довольно трудно растворим в воде, хорошо кристаллизуется и быстро выпадает при охлаждении раствора изомер Аг растворим лучше, легко образует пересыщенные растворы и при перекристаллизации выпадает из раствора лишь через несколько часов, а иногда и через сутки, кристаллизуясь с большим количеством растворителя. Это различие в растворимости и скорости кристаллизации было нами использовано при выделении изомеров из смеси продуктов реакции. Для каждого изомера были получены хлоргидрат, N-бензоильное, N-карбэтокси- и N-карбометокси-производное, а также их ам11ды и эфиры. В случае изомера Ai были получены этиловый и ментиловый эфир аминокислоты, а также ментиловый эфир бензоильного производно1 о. Последнее соединение путем дробной кристаллизации из опирта и толуола удалось разделить на два изомера с т. пл. 111—112°, —9,64°, и с т. пл. 82—83°, [а] , = —43°. [c.493]

По зтой же схеме из R-(+)-цитронеллола получают 3R, 6R-309, а из S-(--)-цитронеллола — 3S, eRS-изомер (309). Только последний является активным феромоном, поэтому синтезированы 3S, 6R- и 3S, 65-изомерь( из S-(—)-цитронеллола по другой схеме 109 [802] Метоксиэтокси-метиловый эфир S-цитронеллола эпоксидируют, кислым гидролизом переводят в (тнл-коль (332), который превращают в диэфир с хлорангидридом Р-(+) - -ме-токси-а- (трифторметил)-фенилуксусной кислоты. Разделение диастереоизомеров проводят жидкостной хроматографией высокого разрешения. 3S, 6Р-изомер выделен 96,0% диастереоизомерной чистоты, а 3S, 68-изомер — 96,5%. Восстановление алюмогидридом лития эфиров (333) до соответствующих диолов, эпоксидирование, введение 3-бутенильного остатка и дегидратация проводились, как показано в схеме 108. Снятие метоксиэто-ксиметильной защиты достигнуто лишь обработкой бутиллитием с последующим кислым гидролизом. После ацетилироваиия получают 3S, 6R- и 3S, 65-изомеры феромона. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология