Активирование галоида в ядре

С образованием роданидов реагируют только такие ароматические галоидпроизводные, галоид которых активирован какими-либо другими находящимися в ядре заместителями. Наиболее [c.18]

В случае очень сильно активированных ядер, особенно содержащих диазогруппы, замещение становится возможным даже с помощью таких слабых реагентов, как ионы галоида из окружающей среды. Поэтому диазотирование анилинов, галоидированных в ара-положении, иногда приводит ко вторичному обмену галоида в ядре (е) . [c.200]

Атомы галоида в ароматических фтор-, хлор- и бромпроизводнь1х обычно не взаимодействуют с гидразином, и многие фтор-, хлор- и бромзамещенные бензазиды были получены как через гидразины, так и по способу с азидом натрия. Если атом галоида активирован наличием нитрогрупп в орто- или пара-положениях, как в эфире 3,5-дит нитро-4-хлорбензойной кислоты, то при обработке гидразином может произойти замещение галоида [П7]. Галоиды в а- и у-положениях пиридинового ядра тоже сравнительно подвижны этиловый эфир [c.339]

В то время как в нуклеофильном замещении галоидных алкилов RX скорость реакции изменяется с изменением характера галоида в ряду F < С1< Вг< J, в нуклеофильном замещении ароматического ядра, активированного группами NOa и т.д., например у 2,4-динитрогалогенобензолов, фтор значительно более реакционноспособен, чем остальные галоиды. [c.45]

Несколько неожиданные результаты были получены нами при обмене галоида, активированного присутствием в антрахиноновом ядре нитрогруппы. Сведения о сравнительной подвижности атома хлора и нитрогруппы в реакциях нуклеофильного замещения ароматических соединений в литературе довольно разног ечивы. Так, в монографии Гyбeнai указывается, что реакционная способность атома хлора в а-положении антрахинонового ядра выше таковой для нитрогруппы. В патентной литературе защищается способ получения п-нитроал кил аминозамещенных антрахинона обменом атомов хлора в 1,5-дихлор-4,8-динитроантрахиноне. По данным патента, нитрогруппа в указанных условиях не затрагивается. С другой стороны, в литературе имеются сообщения, что в соединениях бензольного ряда нитрогруппа вытесняется при нуклеофильном замещении приблизительно в 10 раз быстрее, чем атом хлора . В случае 1-хлор-4 Нитроантрахинона мы могли ожидать большей подвижности атома хлора в подобных реакциях, поскольку он дополнительно активируется нитрогруппой (сильная активация) нитрогруппа в свою очередь активируется атомом хлора лишь слабо. В действительности картина оказалась сложнее. В отсутствие соединений меди взаимодействие 1-хлор-4-нитроантрахинона с аминами протекает в двух направлениях [c.102]

Промежуточное образование дегидробензола происходит в тех случаях нуклеофильного замещения, когда галоид в бензольном ядре не активирован каким-либо электроотрицательным заместителем (например, орто- или паранитрогруппой), а сама реакция идет в жестких условиях. [c.516]

В такой форме гипотеза была впервые сформулирована в работе [10] для объяснения некоторых особенностей фотохимического поведения растворов ионов галоидов. Несколько позднее Платцманом [И] было постулировано образование ёсольв при действии ионизирующих излучений, что является дальнейшим логическим продолжением случая фотохимической активации. Использование высокоэнергетической радиации привносит новый, ранее не реализовавшийся элемент, а именно, возможность вовлечения в общую сумму процессов не только явления внутреннего возбуждения, но также и ионизации. В результате ионизации может происходить удаление электрона от ядра на расстояния, где энергия его взаимодействия с последним составляет величину, меньшую энергии, характерной для обычного теплого движения молекул среды. Поэтому при действии излучения происходит одновременное возникновение как способных к дальнейшей диссоциации активированных (возбужденных) состояний, так и непосредственно гидратированных электронов и дырок. [c.21]

В нерастворенных исходных соединениях (или в их концентрированных растворах) энергия отдачи может затратиться на вкл.ючение активированного ядра в соседние молекулы исходного соединения. По терминологии Либби, здесь имеет место активированная реакция (в противоположность тепловой реакции первого случая). Согласно некоторым данным [37] (см., однако [72]), после облучения органических галоидов некоторые радиогалоиды переходят из исходного вещества в другие органические молекулы. Этот перенос активности можно обнаружить химическим разделением, добавляя некоторое количество вновь полученного вещества в качестве носителя (табл. 12). Если это общее объяснение правильно, то следует предположить, что другая часть радиогалоида замещает неактивные атомы галоида, входя в состав молекул исходного вещества (см. [36]). В табл. 13 приводятся данные, характеризующие полную удержанную активность> [этот термин употреблен для того, чтобы охватить активность как в исходном, так и в других органических соединениях (табл. 12), противопоставив ее активности свободного галоида]. [c.102]

Замена подвижного атома галоида на сульфогруппу под действием сульфита натрия. Подвижный атом галоида может быть связан с алифатической частью молекулы, как например в хлористом бензиле, или находится в ароматическом ядре в последнем случае он должен быть активирован отрицательными заместителями, в особенности нитрогруппами [см. получение 2,4-динитробензолсульфокислоты из 2,4-динитрохлорбензола (стр. 94) и нитробензол-2,5-дисульфокислоты из о-нитрохлорбензол- -сульфокислоты (стр. 98)]. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология