Константа взаимодействие меди

В табл. 4-2 приведены значения логарифмов констант образования комплексов между нонами некоторых металлов и органическими н неорганическими лигандами при соотношении 1 1 [28, 28а]. Когда известно несколько констант, соответствующих последовательным стадиям связывания, приводится только значение 1 К - Во многих случаях, однако, с одним ионом может связываться два или большее число лигандов. Так, например, известно, что взаимодействие между ионом двухвалентной меди и аммиаком характеризуется четырьмя константами [c.265]

Методами потенциометрического титрования показано, что реагент является сравнительно слабой кислотой с константой ионизации рК=4,75 и что взаимодействие меди с реагентом происходит в щелочной среде . [c.106]

Важное значение в экстракционно-фотометрическом анализе приобретает применение косвенных методов. Это направление является весьма перспективным. В косвенных методах используются главным образом реакции комнлексообразования. Для выбора наиболее эффективной системы важно знать константы нестойкости комплексов, принимающих участие в реакции. В одних случаях определение производится по интенсивности возникшего продукта реакции (например, медь-карбаминат свинца), в других — по ослаблению окраски комплекса, с которым взаимодействует определяемый ион (например, фторид-роданид железа). Известны и другие типы систем, которые используются в косвенных методах. Ниже приведены примеры использования этих методов. [c.257]

Начальной стадией деформации металла является упругая деформация (участок АВ рис. 2.8). С точки зрения кристаллического строения, упругая деформация проявляется в некотором увеличении расстояния между атомами в кристаллической решетке. После снятия нафузки атомы возвращаются в прежнее положение и деформация исчезает. Другими словами, упругая деформация не вызывает никаких последствий в металле. Чем меньщую деформацию вызывают напряжения, тем более жесткий и более упругий металл. Характеристикой упругости металла являются дна вида модуля упругости модуль нормальной упругости (модуль Юнга) - характеризует силы, стремящиеся оторвать атомы друг от друга, и модуль касательной упругости (модуль Гука) - характеризует силы, стремящиеся сдвинуть атомы относительно друг друга. Значения модулей упругости являются константами материала и зависят от сил межатомного взаимодействия. Все конструкции и изделия из металлов эксплуатируются, как правило, в упругой области. Таким образом, упругость - это свойство твердого тела восстанавливать свою первоначальнуто фор.му и объем после прекращения действия внешней нафузки. Модуль упругости практически не зависит от структуры металла и определяется, в основном, типом кристаллической решетки. Так, например, модуль Юнга для магния (кристаллическая решетка ГП% ) равен 45-10 Па, для меди (ГКЦ) - 105-10 Па, для железа (ОЦК) - 210-10 Па. [c.28]

Предложено много различных моделей для описания изменения константы скорости обрыва цепи с глубиной превращения моно-меда кинетические [82, 87, 89], структурные [78, 89, 90] и основанные на концепции свободного объема [79], В основе всех моделей лежит обсуждавшаяся выше трехстадийная схема взаимодействия двух радикалов [82]. [c.67]

Вычисляя константу равновесия окислительно-восстановительного процесса, можно, например, решить вопрос о растворимости сульфидов меди uS и ртути HgS в азотной кислоте. Взаимодействие сульфида меди с азотной кислотой может быть выражено схемой [c.123]

Из значений констант экстракции дитизонатов следует, что многие элементы экстрагируются вместе с кадмием. Устойчивость дитизоната кадмия в сильнощелочных растворах в присутствии тартратов и цитратов позволяет отделять кадмий от амфотерных металлов, например от цинка или свинца в этих условиях не экстрагируются также висмут и индий. Ртуть, серебро, медь и другие элементы, которые взаимодействуют с дитизоном в кислой среде, могут быть предварительно выделены из растворов кислот [458]. Никель и кобальт можно замаскировать цианидом в сильнощелочной среде [872]. Для отделения никеля можно применять также предварительную экстракцию диметилглиоксимом [784, 937]. [c.212]

Не удалось установить значение константы равновесия, которое согласовывалось бы с наблюдаемыми свойствами. Кроме того, наблюдения показали, что спектры поглощения окрашенных солей, например сульфата меди, сохраняются одними и теми же в чрезвычайно широком интервале концентраций, от практически полной ионизации до очень малой. Примерно в 1904 г. была высказана мысль, что многие соли полностью ионизированы даже в концентрированном растворе, но при этом термодинамические свойства ионов в большой мере определяются их электростатическим взаимодействием. [c.417]

Примечательно, что добавки меди к железу, содержащему серу, заметно уменьшают скорость коррозии, хотя добавки меди к чистому железу вызывают лишь слабый эффект, а если и действуют, то усиливают коррозию. Этот эффект, причины которого еще не полностью выяснены, по-видимому, оказывает влияние как на константы Тафеля для реакции выделения водорода, так и на характеристики анодной реакции, возможно, вследствие образования сульфидов меди или смешанных сульфидов меди и железа, которые в отличие от сульфида железа тормозят взаимодействие с водной средой, приводящее к образованию сульфид-иона. По всей вероятности, последний и действует как каталитический яд. [c.432]

Пленка ковеллина меньше тормозит растворение, чем пленка серы, так как она способна взаимодействовать с цианидом, правда, со значительно меньшей скоростью, чем халькозин (см. ниже). При 25°С константа скорости реакции растворения халькозина в цианистых растворах равна 0,76-10 , л/(см2-с " об 2), тогда как металлической меди—1,03-10 , а рассчитанная теоретически [c.171]

Конкуренция квадрупольного электрического и магнитного полей приводит также к появлению дополнительных линий, которые обычно запрещены правилом отбора Аш = 0. Возможны также переходы Дш = 1 и Дш = 2 [22]. Константу ядерного квадрупольного взаимодействия дает анализ запрещенных линий. Для этого исследуют методом ЭПР монокристалл диамагнитного соединения, в решетку которого внесено изучаемое соединение. Спектр с такими переходами получен (рис. 9.24) для бис-(2,4-пентандионата) меди(П) [ Си(асас)2], внесенного в Pd(a a )2. Запрещенные переходы отмечены на рис. 9.2А,А стрелками, другие линии характеризуют четыре разрешенных перехода [c.46]

Для СТС эквивалентных ядер характерно, что все линии в спектре находятся на одинаковом расстоянии друг от друга (одно значение константы сверхтонкого взаимодействия). Если СТС обусловлена взаимодействием с неэквивалентными ядрами, то спектр может быть довольно сложным. Так, спектр ЭПР бпс(салицилальди-мииата) меди(11) состоит из четырех компонент, каждая из которых содержит 11 линий, обусловленных взаимодействием электрона с ядрами Си и Си. [c.290]

Иногда удается применять кинетическое маскирование. Это возможно, когда постороннее вещество очень медленно взаимодействует с реагентом и по этой причине оказывается замаскированным. Так, например, иоиы хрома (ИГ) при комнатной температуре очень медленно реагируют с этплсндпаминтетраацетат-ионами, хотя константа устойчивости комплексоната хрома (П1) имеет высокое значение (Ю ). Поэтому в присутствии ионов хрома (П1) комплексолометрнческн успешно можно титровать ионы кобальта (II), никеля (II) и меди (II). Повышение же температуры титруемого раствора ускоряет образование комплексоната хрома (III) и влечет за собой появление мешающего влияния ионов хрома (III). [c.239]

Макроциклический эффект не препятствует взаимодействию порфиринов с аммиачными и аква-комплексами меди [36]. В растворах Си(НОз)2 в 90%-ом этаноле формируется чисто гидратная сольватная оболочка иона т.е. [Си(Н20)в] , которая при насыщении газообразным ЫНз превращается в гексааммиакат [Си(КНз)б] . Известна константа устойчивости в воде тетрааммиаката [37], равная 5 10 . Присоединение пятой и шестой молекул N113 [Си(ЫНз)4] + происходит с очень небольшой энергией, поэтому в переходном состоянии реакции гексааммиаката с НгП участвует тетрааммиакат, который реагирует аналогично Н С14", HgI4 , Hg( NS)4 , Со(СНзСОО)4 и другим тетраэдрическим комплексам. Оказалось, что реакция хлорофиллового лиганда с гидратом и аммиакатом Си + проходит с умеренно низкой скоростью 0,13 и 0,012 л моль с" , соответственно, с очень большой энергией и энтропией активации, в среднем 173 кДж/моль и 340 Дж - МОЛЬ" К" . Такие необычные энергетический и энтропийный эффекты, как предполагается [36], обусловлены освобождением реагента (сольвата Си , [Си(ННз)б] +) от второй и более удаленных сольватных оболочек в процессе активации реагирующей системы. [c.337]

Способность арабиногалактана к комплексообразованию мы проследили, исследуя реакцию его взаимодействия с солями меди и кобальта [96]. Образование комплексных соединений происходит в широком интервале pH 5.0-12.5. В случае реакции с ионами меди в зависимости от pH раствора образуется два вида комплексов. Согласно расчетам, процесс комплексообразования сопровождается выделением 2-х ионов водорода. Средняя величина константы равновесия составила 2.7 - 10 . Она близка по значению с подобной константой, рассчитанной для комплексов декстрана с ионом u(II) [93]. [c.343]

Вопрос о величине константы обмена для двуядерных комплексов может быть связан, хотя и в ограниченной степени, с механизмом обмена. Так, например, в ацетате меди оба электрона ионов меди находятся на орбитах типа хг-уъ (если принять, что ионы соединены по оси z) [44]. Обмен происходит за счет бокового перекрывания этих орбит. С другой стороны, в изоморфном ацетате хрома, где возможен полный спин, равный 4, может иметь место перекрывание между d ,-, г-орбитами каждого иона хрома. Поскольку эти орбиты перекрываются гораздо сильнее, чем орбиты обмен также гораздо сильнее. Действительно, он настолько силен (вероятно, дбстигается значение J по крайней мере 700 см , ) что занятым оказывается только синглетное основное состояние и комплекс лишь слабо парамагнитен [78].В комплексе [ ljRu—О—Ru lgl " л-связь между каждым ионом рутения и атомом кислорода приводит к такому сильному обменному взаимодействию между двумя ионами рутения, что занятым оказывается только основное синглетное состояние и комплекс не парамагнитен [37]. Такой тип взаимодействия может играть существенную роль в тех случаях, когда измерения производятся в растворах. В системе перхлората окисного железа Мули и Селвуд [87] наблюдали наличие диамагнитного вещества в заметной концентрации при рН = 1. Диамагнетизм был объяснен образованием двуядерного комплекса железа со значительным расстоянием между синглетным и трип-летным уровнями. [c.404]

Взаимодействие быс-2,4-пентадионо-меди(2-Ь) с пиридиновыми основаниями. Константы устойчивости и теплоты реакции. [c.557]

ГИИ связей для структуры (35), и величиной, полученной экспериментально) (в) сравнения констант сшш-спилового взаимодействия, измеренных в спектрах ЯМР производных хинолина, рассматриваемых ниже (г) пути распада цикла при озонолизе и ориентации реакций сочетания гидроксипроизводных хинолина (также детально обсуждаемых ниже) (д) рассчитанных порядков я-связей для хинолина см. (44а) [33а] и длин связей, измеренных рентгеноструктурным кристаллографическим методом для 8-гидроксихинолината меди см. (446) [336]. [c.211]

Большинство солей щелочных металлов диссоциирует в ацетонитриле частично, и это позволяет [45] рассчитать из общей и ионной растворимости различных солей константы гидратации Д"(ма)н20 (ма)2н,о растворенных недиссоциированных моно-и дигидратов. Некоторые результаты сведены в табл. 9. В 1 М растворах воды в ацетонитриле недиссоциированный пикрат калия, по-видимому, существует в виде общих ионных пар другие три соли являются ионными парами, в которых гидратированы по крайней мере анионы. Что касается чистых растворителей, то вообще можно ожидать, что в протонофильных растворителях образуется больше ионных пар, чем в протонофобных апротонных растворителях, так как катионы в целом намного сильнее сольватируются первыми, чем вторыми. Исключения были найдены при специфическом взаимодействии между растворителем и катионом, например при сильной сольватации ионов серебра и меди(1) в ацетонитриле. Превосходные обзоры по специфической сольватации ионов в смешанных растворителях даны Шнейдером [46, 47]. Свойства ионных пар обсуждаются в обзорах Ритчи [48] и Гарета [49]. [c.430]

Избирательная способность нафтената свинца, заключающаяся в преимущественном ускорении реакций соединений, обладающих относительно небольшими стерическими препятствиями, ярко проявляется при сравнении констант скорости взаимодействия ментандиизоцианата с бутанолом-1 и -2. При проведении реакции при 25 °С отношение констант скоростей реакций метандиизоциана-та с бутанолом-1 и бутанолом-2 в присутствии нафтената свинца равно 26. В присутствии менее селективного нафтената меди это отношение констант скоростей равно 3,5. [c.206]

Наиболее полно был исследован промышленный ионит этого типа, содержащий метиленаминодиацетатные группы, соединенные с матрицей из сшитого полистирола [63]. Константа диссоциации функциональной группы ионита НдХ в водном растворе близка к соответствующей константе ее мономерного аналога — иминодиуксусной кислоты [бЗв ]. Методом потенциометрического титрования щелочью образцов ионита, различной степени насыщенных катионами металлов, изучено взаимодействие функциональных групп с катионами кобальта, никеля, меди и цинка [бЗв]. Обнаруженные комплексы МХ, МНХ" и МХ " по составу вполне аналогичны комплексам, образующимся в водном растворе иминодиуксусной кислоты, [c.413]

Для всех азотсодержащих анионитов и амфолитов значения -фактора и константы сверхтонкого взаимодействия (Лц) несиаренного электрона с ядрами атомов меди (II) подтверждают координационное взаимодействие парамагнитных попов с поногенными группами полимера [71, 72]. Для монофункциональных винилиири-диновых анионитов прямым доказательством координации меди с атомами азота пиридинового кольца служит также характерное сверхтонкое расщепление на ядрах которое наблюдается в компонентах спектра ЭПР, относящихся к перпендикулярной ориентации комплекса и связанных с взаимодействием неспаренного электрона меди (II) с ядрами величина расщепления а = [c.76]

Данные по константам ксадрупольного взаимодействия Си подтверждают также наличие 6-связей в димерном ацетате меди Си2(С2НР2)4-2НгО [48]. На наличие сильного взаимодействия Си—Си указывает сокращенное расстояние Си—Си, равное 2,64 А [49], и синглетный характер основного состояния [50]. В ацетате меди -орбитали двух атомов меди образуют три молекулярные орбитали а ,(а ), образованная атомными г2-орбиталями и направленная вдоль оси Си—Си [c.189]

Два возможных расположения орбиталей с вакантной б -орби-талью соответствуют б-связи между двумя атомами меди, а с вакантной орбиталью о соответствует о-связи. Данные по величинам констант квадрупольного взаимодействия для основного состояния и самого низкого триплетного состояния инг> б С<7трпп указывают на порядок следогания орбиталей б < о < 6. [c.189]

Следовательно, в этих условиях ионы цинка реакцию давать будут, а ионы меди нет. Таким образом,. маскирование при помощи комплексообразующего реагента связано с тем, что добавляемый комплексующий реагецт связывает мещающий ион в соединение более прочное, чем соединение с применяемым реагентом, в то время как определяемый ион с этим реагентом не взаимодействует. Однако чаще всего в реакцию вступает как маскируемый ион, так и определяемый. В этом случае необходимо следить, чтобы связывание определяемого иона не приводило к понижению его концентрации ниже предела обнаружения. Как видно из приведенного выше примера, иногда можно теоретически рассчитать процесс маскирования комплексообразующими реагентами. Для таких расчетов очень важны значения констант устойчивости комплексов и приведенные в разд. 1.7 ряды комплексообразования. [c.265]

Важной стороной экспериментальных исследований в области катализа в последние два десятилетия является измерение теплоты адсорбции, которое производится с целью помочь выяснению смысла результатов адсорбщюнных измерений. Количество теплоты, выделяющейся при адсорбции, обычно показывает, является ли связь с поверхностью физической или химической. В первом случае теплота адсорбции такая же, как теплота испарения адсорбированного вещества, или превышает ее в 2—3 раза, тогда как во втором случае (при хемосорбции) выделяемая энергия значительно больше, что указывает на избирательность действия адсорбента. Исследование изменения теплоты адсорбции по мере покрытия поверхности позволяет узнать характер неоднородности поверхности и взаимодействия между адсорбированными молекулами. Обзор этой области можно найти в книгах Адама [1] и Брунауэра [2]. Наши знания об энтропии адсорбции продвинулись в гораздо меньшей степени число проведенных определений и теоретических исследований еще сравнительно невелико. Главная задача подобных исследований заключается б том, чтобы установить, подвижно ли адсорбированное вещество на новерхности или нет. Работа Баррера [3] показывает, что вещества, адсорбированные на цеолитах, неопособны к поступательному движению, а Форстер [4], применив способ расчета Баррера, нашел, что то же самое справедливо для многих веществ, адсорбированных на окиси железа и на силикагелях. С другой стороны, Дамкелер и Эдзе [5] находят, что окись углерода, адсорбированная на окнсп меди, подвижна при 650° К. Эти заключения противоречат ожиданиям, так как можно было бы думать, что свобода молекул будет больше при физической адсорбции, как в опытах Баррера и Фостера, чем при хемосорбции. Хилл [6] при помощи статистических расчетов показал, что следует ожидать свободы поступательного движения в большинстве случаев вандерваальсовой адсорбции в более поздней работе [7] он нашел, каким образом константы в уравнении БЭТ для многослойной адсорбции зависят от способности двухатомной молекулы вра- [c.256]

Комплексометрическое титрование. Титрант и определяемый ион образуют комплексное соединение. Результаты определения зависят от предела обнаружения соответствующего иона данным ионоселективным электродом и величины константы устойчивости комплекса и присутствия примесей посторонних ионов, способных взаимодействовать с комплексообразующим реагентом, конкурируя с определяемым ионом, или электродно-активных примесей, влияющих на показания электрода. К методам комплексометрического титрования относится определение кальция титрованием раствором ЭДТА, а также некоторые варианты кислотно-ос-новного титрования. В качестве примера на рис. Т-5 приведена кривая комплексометрического титрования ионов меди. [c.109]

Мономер уксуонокислой меди(1), образовавший комплекс с хинолиновым растворителем, находится в быстро устанавливающемся равновесии с димером. Константа этого равновесия имеет такое 31начение, при котором мономер неполностью переходит в димер. Активация водорода происходит в результате медленной реакции между комплексом димера и растворенным молекулярным водородом. Активированный водород быстро взаимодействует с восстанавливаемым веществом. Предполагается, что реакция (11) определяет скорость всего процесса. Уэллер и Миле [5] попытались выяснить, не протекает ли реакция путем попеременного овисления и восстановления катализатора, состоящего из одновалентной меди. Они пришли к выводу, что экспериментальным данным лучше всего соответствует приведенная выше схема. [c.187]

Предполагается [63], что при взаимодействии иодида серебра с концентрированным раствором К1 образуется комплексный ион Ag2I6 , из которого при электролизе катодно восстанавливается серебро по суммарной реакции Ag2I6 - 2е = 2Ag 61 , причем лимитирующей стадией на этом этапе является диффузия комплексных ионов. Благодаря высокой константе равновесия реакции, в иодидном электролите при загрузке деталей в ванну под током не требуется проводить предварительного серебрения или амальгамирования для меди и ее сплавов. Катодный и анодный выходы по току близки к 100 %. Такие электролиты устойчивы при pH около 8. С понижением pH путем введения кислоты повышается стойкость серебряного комплекса, но несколько снижается катодный выход металла по току. Рассеивающая способность по 98 [c.98]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа взаимодействие меди: [c.80] [c.153] [c.341] [c.187] [c.232] [c.193] [c.54] [c.435] [c.361] [c.255] [c.550] [c.67] [c.374] [c.510] [c.319] [c.211] [c.149] [c.206] [c.118] [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология