Вязкость градиентная зависимость

При больших градиентах скорости в случае стационарного течения появляются нелинейные эффекты, связанные с ориентацией частиц. Движение суспензии уже не может быть описано с помощью одного коэффициента вязкости, в отличие от течений ньютоновской несжимаемой жидкости. Для стационарных движений суспензии может быть введен коэффициент эффективной вязкости, градиентная зависимость которого различна для различных типов движений. Нелинейный характер течения суспензии будет продемонстрирован в следующих параграфах на двух примерах движения простой сдвиговой деформации и продольной деформации. [c.64]

В связи с этим ясно, что следует проводить исследование фракций образца либо методика расчета должна опираться на экспериментальные методы, обеспечивающие его аналитическое фракционирование. Фракционирующей способностью обладают седиментация, гель-проникающая хроматография (ГПХ), диффузия, градиентная зависимость вязкости и двойного лучепреломления. Наиболее доступны первые два экспериментальные метода. В соответствии со сказанным, к наилучшим результатам дол- [c.283]

Ротационные реовискозиметры типа прибора Шведова (см., например, [173]), применяемые обычно для исследования сетчатых структур в концентрированных растворах или расплавах полимеров и в коллоидных системах, также могут использоваться для измерений градиентной зависимости приведенной вязкости и [ ]]. [c.166]

Рис. 2.26. Градиентная зависимость приведенной вязкости образца поли-7-бензил-1-глутамата в т-крезоле (а-спираль) и дихлоруксусной кислоте (клубок две нижние кривые).

На рис. 2.27 [220] представлены длины типичных палочкообразных частиц вируса табачной мозаики, полученные при различных т из измерений ориентации двойного лучепреломления (см. гл. VII) и градиентной зависимости вязкости (с использованием табл. 2.8). В широкой области напряжений сдвига т пе- [c.174]

Рис. 2.27. Длина L частиц ВТМ, полученная методами двойного лучепреломления в потоке (кривая /) и градиентной зависимости вязкости (кривая 2).

В то же время сравнение кривых зависимости [т]]/[т1]о = /(Р) для гибкого полиизопрена (кривые 1—3 рис. 2.35, а) с аналогичной кривой для заведомо более жесткой нитроцеллюлозы (кривая 4 рис. 2.35, а) показывает, что во втором случае эффект уменьшения [л] с ростом р выражен слабее. По-видимому, уменьшение жесткости при переходе от рыхлой молекулы нитроцеллюлозы к более компактному клубку полиизопрена перекрывается увеличением гидродинамического взаимодействия в молекуле, в результате чего градиентная зависимость вязкости оказывается во втором случае более резко выраженной. [c.193]

На рис. 2.26 было показано исчезновение градиентной зависимости приведенной вязкости поли-7-бензил-1-глутамата при превращении спираль — клубок. На рис. 2.6 подобное же превращение регистрируется по изменению закона вязкости видно, что показатель степени а падает при переходе от своего предельного значения 1,7 до величины порядка 0,9. [c.199]

Имеются сообщения о том, что ряд других биологических молекул, существующих в конформации спиральных клубков, могут образовывать жидкие кристаллы. Обзор реологических свойств изотропных растворов ДНК дан Робинсом [23]. В этом обзоре рассмотрены три аспекта течения неньютоновское течение, методы измерения вязкости и деградация. Предпринимались также попытки использовать резкое изменение вязкости с уменьшением 7 для получения данных о жесткости молекул. При изучении градиентной зависимости вязкости Айзенберг [24] сделал вывод о том, что молекула ДНК лучше всего описывается моделью гауссовой цепи с внутренней вязкостью. [c.261]

При задании детального механизма кинетики процесса возможно рассчитать градиентную зависимость вязкости, которая получается [c.173]

На основании измерения наибольшей ньютоновской вязкости расплава можно оценить только М . Однако приведенные в монографии [208, с. 179] данные свидетельствуют, что при молекулярных массах выше критической неньютоновское течение расплава полимера имеет место при тем меньших скоростях сдвига, чем больше молекулярная масса и чем шире ММР. Это говорит о связи ММР с формой и расположением кривой течения расплава. В настоящее время установлено, что получить инвариантную зависимость t] = [(g, М) для всех типов ММР и любой полидисперсности невозможно. Тем не менее, исследование зависимости градиентной вязкости расплава линейных полидисперсных полимеров от Мп и вида ММР позволило получить аналитические соотношения, на основе которых возможен количественный анализ ММР нерастворимых полимеров. [c.197]

Необходимо отметить, что при таком подходе не рассматриваются эффекты кинетическо жесткости (внутренней вязкости) цепной молекулы (см. гл. 2, 3). Теории, учитывающие кинетическую жесткость цепи, были развиты в работах [8, 15]. Было показано, что при О [т ] не зависит от величины внутренне вязкости. Однако градиентная зависимость [т]] меняется при учете кинетической жесткости цеии. Особенно существенно влияние кинетической жесткости на зависимость [т]] от частоты внешнего механического поля [16]. [c.171]

Для нахождения градиентной зависимости вязкости также получили распространение капиллярп1>№ вискозиметры [111] (рис. 5.17). Замеряк время истечения жидкости из каждого шарика и зная их объемы, градиент скорости рассчитывают по формуле [112] [c.196]

К свойствам полимеров в вязкотекучем состоянии близки свойства конц. р-ров иолимеров (см. Вязкотекучее состояние). М. с. разб. р-ров полимеров близки к свойствам вязких простых жидкостей, прпчем с ростом коицеитрацип нолимера, а также мол. массы вязкость р-ров растет. Даже в очень разб. р-рах полимеров наблюдается градиентная зависимость вязкости (см. Вязкости аномалия). [c.118]

В случае р 1 необходимо учитывать уже градиентную зависимость вязкости раствора. Для обычных вискозиметров при [т)] > 4 дл/г также необходимо вводить попавку на зависимость [т)] от g. [c.194]

Можно для каждой молекулы (или каждой частицы) молекулярного веса Мг указать градиент скорости нри котором поведение этой молекулы перестает описываться законом вязкости Ньютона. Для любого данного градиента все молекулы молекулярного веса, равного или большего М , будут участвовать в пеньютоновском течении. Таким образом, вся кривая течения в целом могла бы соответствовать интегральной кривой распределения, характер которой изменен вследствие указанных выше эффектов. Для молекул данного молекулярного веса, с одной стороны, градиентная зависимость вязкости (т. е. отклонения от закона Ньютона) будет наиболее резко выражена для монодисперсного образца, поскольку эта зависимость обусловлена и ограничена только одним типом молекул. С другой стороны, полидисперсный образец всегда будет проявлять градиентную зависимость вязкости при меньших величинах градиента скорости, чем монодисперсный. Можно ожидать, что на характер кривой течения расиределение по молекулярным весам окажет влияние таким образом, что максимальная степень градиентной зависимости будет мерой высоты кривой распределения по молекулярным весам. Градиент скорости, нри котором возникла градиентная зависимость вязкости, будет характеризовать наличие в образце молекул максимального молекулярного веса. Если принять симметричную функцию распределения, то указанный градиент скорости будет мерой полуширины кривой распределения. Изложенные выше простые представления в некоторой степени усложняются тем фактом, что степень отклонения от ньютоновского характера потока, обусловленная молекулой молекулярного веса М1, зависит как от числа таких молекул, так и от величины М . К сожалению, нет достаточных данных относительно величины показателя степени х в этой зависимости. Для молекул минимального размера, присутствующих в системе, нельзя определить предельную величину градиента скорости. Точка, в которой исчезает градиентная зависимость вязкости, т. е. точка перехода кривой течения в область т] = т оо, указывает лишь на участие наименьших по размеру молекул образца в сдвиговой зависимости вязкости. Подобная зависимость не обязательно полностью обусловлена наличием наименьших по размерам молекул и, вообще говоря, не будет обусловлена только такими молекулами. Следовательно, низкомолекулярный хвост кривой распределения не будет определяться путем анализа кривой течения. [c.277]

На этом вискозиметре, как и на ка-9 пиллярном, измеряется относительная вязкость, определяемая из отношения числа оборотов ротора в течение какого-то фиксированного времени в чистом растворителе и в исследуемом растворе. Точность этого прибора достигает 0,2%. Он позволяет работать в диапазоне напряжений сдвига от (практически) 10" до 0,3 дин1см , что для воды соответствует градиентам скорости g от 0,01 до 30 сек К На этом приборе была продемонстрирована очень сильная градиентная зависимость относительной вязкости растворов нативной ДНК в указанном диапазоне д. Удобством ротационных вискозиметров является также то, что на одном приборе может быть охвачен весьма широкий диапазон градиентов скорости, например от 10" до 10 сек" (см., например, [172]). [c.166]

Таким образом, в растворе реальных цепных молекул градиентная зависимость вязкости имеет сложную природу, определяемую совокупностью гидродинамических и структурных факторов, рассмотренных в обсуждавшихся выше теориях. К ним следует также прибавить термодинамическое взаимодействие полимера с растворителем, приводящее к негауссовости цепи (не учтенное в теории), а также влияние вязкости растворителя, изменяющее относительные роли деформации и ориентации молекул в потоке. [c.193]

При расчете градиентной зависимости вязкости (рис. 4.16) предполагали, что образцам присуще наиболее вероятное молекулярновесовое распределение, задаваемое функцией [c.170]

Робинсон использовал для расчетов соотношение (4.42), но зависимость т](7) он определял не по формуле (4.38), а оценивал ее экспериментально методом последовательных приближений для кривых, полученных для монодисперсных образцов. Проверка его метода была произведена на примере предсказания зависимости вязкости от ско-юсти сдвига для смесей двух образцов промышленного полистирола. 1о экспериментально оцененным молекулярновесовым распределениям каждого образца рассчитывалось распределение для исследуемых смесей. Градиентные зависимости вязкости монодисперсных образцов полистирола были заимствованы из литературы [26, 27]. Соответствующие аналитические функции, рассчитывались, как обычно, методом наименьших квадратов. [c.171]

Очевидно, что столь различные рекомендации не позволяют считать поставленный вопрос решенным. В связи с этим была предпринята попытка развития теории Бики с тем, чтобы получить теоретические зависимости градиентного хода вязкости от молекулярновесового распределения [18]. В основе анализа лежит идея о том, что теория [c.169]

Хотя сахароза очень широко используется для градиентного центрифугирования, она имеет ряд недостатков обладает высокой вязкостью (вследствие этого замедленная седиментация) и высоким осмотическим давлением. Но, с другой стороны, она обеспечивает стабилизацию зон во время вынимания пробирок из ротора. Вязкость сахарозы очень изменяется в зависимости от температуры (в 2—5 раз, в диапазоне температур — от 20 до 0 ) и незначительно изменяется ее плотность, а большинство биохимических работ необходимо проводить при низких температурах для предохранения лабильных материалов. Сахарозный градиент редко применяется для изоплотност-ного центрифугирования из-за его невысокой плотности (1,23 г/мл). [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология