Время расстояние, сравнение

Химические методы установления строения основываются на проведении с помощью реагентов таких реакций, которые позволяют судить о наличии определенных атомных группировок (функциональных групп) или ионов в молекуле исследуемого соединения. Физические методы установления строения получают все большее развитие. С их помощью устанавливается не только строение исследуемого соединения, но также оказывается возможным определить детали структуры молекулы, например размеры молекулы, атомные расстояния и углы между связями. Физические методы определения строения имеют не только большие возможности по сравнению со старыми методами классической химии, но также позволяют значительно сократить время исследования. В случае же сложно построенных молекул старые методы установления строения вообще бессильны. [c.132]

Возможность переноса электронов между частицами в растворе связана главным образом с малой массой электронов и, следовательно, возможностью преодоления энергетического барьера по туннельному механизму, аналогично тому, как это предполагается для выделения а-частиц пз ядра. Кроме того, малая масса приводит к чрезвычайно высокой подвижности электрона по сравнению с большинством других молекулярных частиц. Однако все эти преимущества значительно уменьшаются благодаря ограничениям, вносимым принципом Франка — Кондона. Так, в случае передачи электрона от Ре к Се " в водном растворе скорость теплового движения электрона около 5-10 см/сек и расстояние 10 Л могло бы быть преодолено за время порядка сек. Скорости большинства частиц, [c.504]

В рассматриваемой модели область пластических нелинейных эффектов размером d (см. рис.3.37,а) меняется с изменением внещней нагрузки и представляет собой пластически деформированный материал, напряженное и деформированное состояние в котором следует определять из решения упругопластической задачи. По предположению толщина пластической зоны 2v(x) в симметричной задаче достаточно мала для возможности линеаризированной постановки задачи, но в то же время она велика по сравнению с межатомным расстоянием, следовательно, в этой схеме напряжения на поверхности дополнительного разреза отличаются от сил межатомного взаимодействия. [c.215]

Переключения естественно считать частыми, если за время, в течение которого скорость фильтрации газа остается постоянной, высокотемпературная зона успевает мигрировать на небольшое расстояние. Пас будет интересовать случай, когда это расстояние невелико по сравнению с шириной высокотемпературной зоны Г13, 16, 17]. [c.110]

Нетрудно убедиться, что для уравнения Больцмана характерным линейным размером является средняя длина свободного пробега X, а характерным отрезком времени — среднее время т между столкновениями молекул. Этим уравнение Больцмана отличается почти от всех других уравнений математической физики, описывающих необратимое поведение среды на расстояниях, которые должны быть большими по сравнению с X, и на отрезках времени, которые должны быть большими по сравнению с г. Это обстоятельство проявляется также в том, что, например, обычная термодинамика необратимых процессов имеет дело с малыми (линейными) отклонениями от равновесия, тогда как уравнение Больцмана допускает большие (нелинейные) отклонения. Поэтому необходимо строго различать нелинейность уравнений гидродинамики и линейность механизма необратимости (например, пропорциональность теплового потока температурному градиенту) [4, 166, 178, 271, 300, 357, 377, 383, 404, 409, 410, 441]. [c.44]

Режим формирования определяется вариантом работы. В ходе формирования следует замерять как общее напряжение на ячейке, так и потенциалы электродов. Для получения зависимости напряжение — время применяют регистрирующий вольтметр. Потенциалы электродов принято замерять относительно кадмиевого электрода сравнения с помощью высокоомного вольтметра. Кадмиевый электрод имеет вид стержня, на который на некотором расстоянии один от другого надеты узкие резиновые кольца— изолирующие прокладки. Такая конструкция электрода сравнения позволяет при замере потенциала прижимать его вплотную к плоскости пластины без опасения вызвать короткое замыкание, а также обеспечивает постоянную дистанцию между электродами. [c.217]

На точность определения электропроводности данным методом оказывает влияние электроочистка топлива и внутреннее сопротивление изоляции. Сопротивление определяют с помощью тераомметров и специальных электродов. При испытаниях по этому методу электропроводность топлива может снизиться примерно в 10 раз в течение 2 мин по сравнению с исходной величиной (при расстоянии между электродами 2 мм). Для уменьшения влияния электроочистки рекомендуется выбирать расстояние между электродами не менее 7 мм. В настоящее время этим методом измеряют преимущественно электропроводность масел. [c.131]

Благодаря современным методам анализа установлены способы построения ССЕ смолисто-асфальтеновых веществ различных нефтей [61]. Размеры ядер ССЕ, определенные рентгенографически, имеют заниженные значения по сравнению с таковыми, найденными электрономикроскопическим анализом (соответственно 5 нм [120] и 10 нм [121]), что, вероятно, связано с включением прп определении размеров по электронным микрофотографиям алифатической части молекул, в то время как рентгеновские лучи рассеиваются только упорядоченной частью или ядром ССЕ. Показано, что строение ядер ССЕ нефти и соответствующих остатков почти идентично, однако, при крекинге оно существенно меняется — уменьшается расстояние между [c.72]

В то же время структурные рентгенографические измерения указывают, что расстояние между противоположно заряженными ионами в расплаве остается практически таким же, как и в твердом веществе, или даже несколько уменьшается. Эти данные могут быть объяснены на основе предположения о наличии пустот, или дырок, в структуре ионного расплава. Сравнение структуры кристалла и соответствующей жидкости (рис. 27, й и б) показывает, что в жидкости сохраняется лишь ближний порядок расположения ионов, тогда как уже вторая координационная оболочка в значительной степени нарушается. Дырки в расплаве непрерывно перемещаются, образуются и исчезают, увеличиваются в размере или становятся небольшими. Средний размер радиуса дырок близок к среднему ионному радиусу. Дырки образуются вследствие теплового движения компонентов жидкости, а также возникновения вакансий при движении ионов из объема к поверхности при плавлении вещества. Распределение дырок играет важную роль в процессах переноса в расплавах. [c.89]

Сжижение позволяет уменьшить объем газа, занимаемый в обычных условиях, почти в 600 раз, т. е. массу топливных емкостей по сравнению с емкостями для сжатого газа можно также значительно уменьшить. Производство сжиженного природного газа получило достаточно широкое промышленное применение при транспорте газа на дальние расстояния морским путем, а также при создании пиковых запасов топлива. В настоящее время мировая торговля сжиженным природным газом превышает 42 млрд. м в год [139]. [c.128]

Метод дает возможность проводить нолуколичественную работу путем изучения относительных скоростей, с которыми радикалы могут реагировать с зеркалом (по сравнению со скоростью их исчезновения в результате рекомбинации). Так, путем измерения времени, требующегося метильным радикалам для удаления зеркал, помещаемых на различном расстоянии от печи, можно показать, что рекомбинация радикалов при малых давлениях является медленным процессом [5, 6]. Время исчезновения зеркала можно определить визуально или фотометрически [8], прямым взвешиванием [9] или методом добавок с использованием радиоактивных металлов [10—12]. [c.95]

Выражения (VI.38) — (VI.41) справедливы для расстояний, больших Яо, но в то же время меньших по сравнению с а. [c.147]

Прежде чем начать опыты с данной трубкой, необходимо измерить катетометром расстояние h , от вершины столбика до среза трубки. После этого налить в трубку исследуемую жидкость и поместить ее в прибор для измерения коэффициентов ди( )фузии и создать желаемые условия. Навести одно из неподвижных делений шкалы окулярмикрометра на вершину столбика, а подвижную черту — на нижнюю точку мениска жидкости. Измерить расстояние от столбика до мениска Д) о делениях окуляр-микрометра. Измерение А1 повторить через равные промежутки времени восемь — десять раз за время опыта. Опыт закончить, когда Л уменьшится по сравнению с первоначальной величиной не менее чем на 50 малых делений окуляр-микрометра, отсчитываемых по барабану. Определить снижение уровня жидкости в трубке Ак см), равное изменению Д за время опыта, [c.433]

Такое характеристичное свойство молекулы, как расстояния между составляющими ее атомами, может дать ценную информацию при сравнении одних и тех же связей в различных молекулах. Основными методами определения длин связей и углов между ними являются дифракция рентгеновских лучей (пригодная только для твердых тел), дифракция электронов (пригодная только для газообразных соединений) и спектроскопические методы. Расстояние между атомами, соединенными химической связью, непостоянно, так как молекула все время колеблется, поэтому измеряемые расстояния представляют собой средние величины и разные методы дают неодинаковые результаты [41]. Однако это следует принимать во внимание только тогда, когда важны тонкие различия. [c.35]

Объем кристалла т велик по сравнению с размерами одной ячейки, поэтому расстояния между соседними энергетическими уровнями очень малы и дискретность энергии неощутима в эксперименте. В то же время, согласно принципу Паули, на каждом энергетическом уровне может быть не более одного электрона. Поскольку вследствие дискретности уровней и наличия максимального значения энергии количество энергетических уровней в зоне ограничено, можно ставить вопрос о заполненности энергетических зон, что весьма существенно. . [c.161]

Благодаря широкому использованию в научных исследованиях дифракционных и рентгенографических методов анализа в первой четверти XX в. впервые удалось установить расстояния между атомами в металлических кристаллах. Впоследствии они были определены также для других твердых и твердообразныхдел. Это позволило теоретически подсчитать минимальные усилия, необходимые для сдвига одной атомной плоскости по отношению к соседней. Расчеты дали неожиданный результат оказалось, что теоретическое сдвиговое напряжение в несколько тысяч раз превосходит величины, которые были получены экспериментально. Следовательно, реальные материалы обладают гораздо более низкой прочностью по сравнению с теоретической. Высказанные положения были подтверждены также при рассмотрении теоретической прочности твердых тел.на разрыв и изгиб. Так, множеством экспериментов доказано, что прочность самых высокопрочных материалов и изделий в сотни раз ниже теоретической. Например, для разрыва монокристаллического цинка при температуре 18—25° С необходимо приложить напряжение около 5 кгс см , в то время как его теоретическая прочность составляет 2000 кгс смг . [c.214]

Опыт показывает, что для жидкостей вблизи точки плавления радиусы первой и второй координационных сфер, а также значения координационных чисел близки к аналогичным характеристикам для кристалла (для воды, например, координационное число близко к четырем для сжиженного аргона — к двенадцати и т. д.). В то же время картина ближнего порядка в жидкости по сравнению с кристаллом смазана, значения чисел частиц в координационных сферах испытывают значительные флуктуации. На больших расстояниях корреляции утрачиваются, дальний порядок отсутствует. [c.199]

Характерной особенностью межмолекулярных водородных связей является их направленность три атома Л, Н и 5, участвующие в образовании водородной связи, расположены на одной прямой. При этом расстояние Л — Н...В для различных веществ составляет 2,5— —2,8 А. Посредством водородных связей молекулы объединяются в димеры и полимеры. Такая ассоциация молекул приводит к повышению температуры плавления и кипения, увеличению теплоты парообразования, изменению растворяющей способности. Водородные связи обусловливают аномально высокую диэлектрическую проницаемость воды и спиртов по сравнению с диэлектрическими свойствами других жидкостей, молекулы которых имеют дипольные моменты того же порядка взаимную ориентацию молекул в жидкостях и кристаллах параллельное расположение полипептидных цепочек в структуре белка поперечные связи в полимерах и в двойной спирали молекулы ДНК. Благодаря своей незначительной прочности водородная связь играет большую роль во многих биологических процессах. Характерно, что молекулы, соединенные водородными связями, сохраняют свою индивидуальность в твердых телах, жидкостях и газах. В то же время они могут вращаться, переходить таким путем на одного устойчивого положения в другое. Кроме водорода промежуточным атомом, соединяющим два различных атома, может служить дейтерий, который, как водород, расположен на линии А П...В. При такой замене водорода на дейтерий энергия связи возрастает до нескольких десятков джоулей на 1 моль. [c.133]

Электронный переход в молекуле происходит настолько быстро по сравнению с колебанием, что за время перехода ни расстояние между ядрами, ни их скорость не успевают сколько-нибудь значительно измениться. [c.205]

По образному определению Ф. Ф. Волькенштейна, изложенному в предисловии к монографии Мсуррисона [205], в которой дан подробный обзор современных взглядов на физику и химию явлений, протекающих на поверхности твердого тела в контакте с газовой или жидкой фазой, поверхность твердого тела представляет собой арену, на которой разыгрываются адсорбционные и каталитические процессы . При адсорбции инородный атом или молекула ионизируются, в то время как противоположно заряженные ионы могут находиться от места нх адсорбции на расстоянии в несколько сотых микрометра. По этой причине обобществление их электронов, как это было бы при ковалентной связи, становится невозможным. Такой тип связи именуют ионосорбцией. Ее иллюстрация на примере связывания кислорода приведена ниже, где для сравнения показана также ковалентная связь [c.182]

Анализ передового опыта перевозки битумов показывает, что совершенствование перевозки в нашей стране должно основываться на увеличении доли битумов, перевозимых в горячем жидком состоянии, и на развитии автомобилвного транспорта. Объем битумов, перевозимых в жидко-м состоянии, можно в перспективе увеличить до 90%, т. е. примерно до зарубежного уровня. В то же время в отличие от зарубежной практики автомобильный транспорт не должен в нашей стране доминировать, так как битумная установка в СССР обслуживает территорию в среднем в 5—10 раз большую, чем в других экономически развитых странах [96], а при перевозке на значительные расстояния автотранспорт по сравнению с железнодорожным неэффективен [223]. [c.162]

В настоящее время статичебкая механика еще не разраб таяа применительно к суспензиям, но упомянутое предположение делается при любой попытке сформулировать уравнение движения исходя из локальных усредненных скоростей ожижающего агента и твердых частиц. Подразумевается, далее, что достоверные усреднения могут быть сделаны по области, малой по сравнению с размерами всей изучаемой системы однако, это верно только в том случае, когда размер частиц и расстояние между ними также достаточно малы по сравнению с размерами всей системы. [c.75]

Подъем мачты с помощью вспомогательной падающей мачты по сравнению с предыдущим способом позволяет применить вспомогательную мачту, высота которой составляет только /з высоты основной мачты. Основная мачта стропится в точке, расположенной от опоры на расстоянии длины мачты. Подъем основной мачты из горизонтального в наклонное осуществляется полиспастом, установленным между лебедкой и вспомогательной мачтой. В процессе подъема вспомогательная мачта наклоняется (падает) в сторону лебедки, а основная поднимается до угла к горизонту примерно 60 . Дальнейший подъем основной мачты до вертикального положения осуществляется полиспастом расчалки. Боковые расчалки предотвращают выход мачты из плоскости подъема. Задняя расчалка во время подъема висит свободно и включается в работу при доводке мачты в рабочее положение. [c.298]

Вместе с тем, если для реакции 1,2-цис—>-1,2-транс характерно выделение тепла и высокая константа равновесия, то для аналогичной реакции 1,3-диалкилзамещенных — поглощение тепла и низкая константа равновесия. Соответственно в равновесных смесях 1,2-диалкилзамещенных будет больше трансизомера, а в смесях 1,3-диалкилзамещенных — цис-изомера. Различная термодинамическая устойчивость транс- и цис-изо-меров в зависимости от расстояния между алкильными заместителями объясняется с позиций конформационного анализа высокой устойчивостью только таких структур, в которых минимально отталкивающее взаимодействие несвязанных атомов. Ясно, что такое взаимодействие будет весьма значительным для 1,2-цис-, но не для 1,3-цис-структур. Расчеты показывают, что в 1,2-диметилциклопентанах содержание цис-изомера составляет только 5%, в то время как для 1,3-диметилзамещен-ных —уже 62%. Отметим сразу, что с позиций конформационного анализа трудно объяснить большую термодинамическую устойчивость 1,3-цис по сравнению с 1,3-транс-изонерами. В экспериментальных исследованиях достигаемое соотношение этих изомеров близко к единице [35, 36], вследствие чего нет уверенности в точном определении термодинамических параметров [c.196]

Увеличение стягивания иопов в результате их поляризации приводит к тому, что длина диполя оказывается меньше межъядерного расстояния (так, длина диполя в молекуле КС1 равна 167 пм, в то время как межъядерное расстояние составляет 267 пм). Это различие особенно велико у водородосодержащих соединений. Если пренебречь размерами иона водорода, то в предположении чисто ионной связи расстояние между ядрами во- дорода и галогена должно равняться г -. Однако < г -для всех Э, так, Гс,-= 181 пм, а н- i = 127 пм. Это означает, что в отличие от других катионов протон проникает внутрь электронной оболочки аниона. Внедрившись в анион, протон оказывает сильное поляризующее действие, что приводит к резкому уменьшению полярности водородных соединений (по сравнению с аналогичными соединениями других катионов). Поляризационный же эффект приводит к тому, что длина диполя НС1 составляет -всего 22 пм. Наконец, проникновение протона внутрь аниона обусловливает уменьшение деформируемости последнего. [c.113]

Объясняется это тем, что внутреннее строение жидкостей значительно сложнее внутреннего строения газов и кристаллов. По сравнению с газами жидкости обладают прежде всего во мноГо раз большей плотностью. Расстояния между молекулами в жидкостях настолько малы, что свойства жидкости в значительной степени определяются собственным объемом молекул и взаимным притяжением между ними, в то время как в газах в обычных условиях влияние этих факторов незначительно. Прн малых расстояниях между молекулами имеют значение тякже их геометрическая фпрмя и по.пярныр гвойствя Свойства полярных жидкостей зависят не только от взаимодействия молекулы с молекулой, но и от взаимодействия между отдельными частями разных молекул. [c.161]

В работе [Ermak,1982] результаты серии Burro использованы для проверки точности моделей рассеяния. Обнаружено, что рассчитанное по GD-модели облако оказалось в 1,5 - 3,0 раза уже и выше по сравнению с реальным. Это, по-видимому, противоречит точке зрения, выраженной Маккуэйдом и цитируемой выше. Однако модель слоя дает хороший прогноз ширины облака, расстояния, на котором достигается нижний предел воспламеняемости, и времени рассеяния после достижения нижнего предела воспламеняемости. В то же время модель завышает вертикальный градиент концентрации, особенно при высокой скорости ветра. [c.124]

Постоянная т имеет тот же порядок величины, что и ти. Величину Е, можно рассматривать как разность между теплотой адсорбции молекулы на наиболее благоприятном участке нормальной упорядоченной поверхности и теплотой адсорбции той же молекулы на участке, расположенном в промежутке между двумя участками первого типа. Поэтому значительно меньше, чем Q . Если величина очень мала по сравнению с RT, то молекулы свободно перемещаются по поверхности, и тогда адсорбционные слои ведут себя как двумерные газы, рассмотренные в разделе УП, 1. Во многих случаях величина Ет при физической адсорбции ка полярных иовер.кностях может составлять от одной трети до половины величины Q , причем <5 равно 10 ккал/моль, а равно 5 ккал/моль. Тогда время адсорбции т при комнатной температуре приближенно равно 3-10 сек., а время пребывания на одном участке т составляет приблизительно 5-10 сек. Следовательно, за время пребывания молекулы на поверхности она совершит в среднем 6000 скачков с одного участка на другой. Допустим, что расстояние, на которое она перемещается при каждом скачке, равно кратчайшему расстоянию между атомами адсорбента, т. е. примерно ЗА. Тогда молекула успеет пройти расстояние, равное приблизительно 2- 0 см. Конечно, это расстояние не проходится молекулой по прямой, так как каждый последующий скачок имеет произвольное направление, и суммарное перемещение молекулы окажется значительно меньшим, чем общая длина всех скачков. [c.93]

Однако при решении этой задачи в рамках рентгеноструктурного анализа возникают дополнительные трудности, обусловленные, с одной стороны, увеличением длительности экспозиции, так как величина амплитуды рассеяния для рентгеновских лучей значительно меньше, чем для электронов. Если в электронографии время фиксирования дифракционной картины на фотопластинку длится от нескольких секунд до двух-трех минут, то в рентгенографии экспозиция исчисляется часами, а в нейтронографии иногда и несколькими десятками часов. С другой стороны, более сильная зависимость амплитуды рассеяния рентгеновских лучей от порядкового номера атомов (по сравнению с электронами) не позволяет надежно исследовать строение молекул с резким различием в величинах зарядов атомных ядер. Поскольку рассеяние рентгеновских лучей происходит на электронных оболочках атомов, основной вклад в интенсивность рассеяния этого вида излучения вносится атомами с большим зарядом ядра. Рассеяние же на легких атомах будет незначительно, и поэтому отвечающие им межъядер-ные расстояния находят с невысокой точностью. [c.128]

Наличие дискретного пика при R = 2,0 А на кривой радиального распределения LiOH — LiOH указывает на то, что время пребывания молекул НгО вблизи иона Li" велико по сравнению с временем оседлой жизни молекул в воде. Ионы Li, будучи положительно гидратированными, прочно удерживают молекулы воды, образуя вокруг себя области с повышенной плотностью размещения молекул. Расстояние от центра иона Li до центров молекул воды и ионов ОН" первого координационного слоя близко к сумме радиусов ионов и молекул воды. Данные рентгенографических исследований не подтверждают предположение К. П. Мищенко и М. А. Сухотина о необходимости приписать [c.280]

При закономерном возрастании межатомных расстояний энтальпии образования гидридов щелочных металлов мало отличаются Друг от друга. В тоже время эти величины несравненно меньше энтальпий образования галогенидов этих металлов i —400 кДж/моль). Это обус [овлено малым сродством к электрону атома водорода, меньшей величиной ОЭО по сравнению с галогенами. [c.102]

Прочность молекулы фтора, несмотря на наименьшее межъядерное расстояние относительно других галогенов, намного меньше по сравнению с молекулами хлора и брома. По величинам энтальпии и р <д с на атомы молекула фтора сравнима с молекулой иода. В то же время силовая константа молекулы фтора в два с лишним раза превосходит таковую молекулы хлора. Другими словами, химическая связь в молекуле фтора менее прочна, но более жестка. Сравнительно невысокая прочность молекул фтора, которая является одним из факторов его высокой химической активности, обусловлена отсутствием у атома фтора -орбиталей. В молекулах остальных галогенов имеет место дополнительное л-связывание за счет р-элект-рснов и й -орбиталей. [c.351]

Таким образом, во всех рассмотренных структурах нельзя выделить обособленные молекулы в кристаллической решетке. Такие кристаллические решетки, в которых отсутствуют дискретные молекулы, называются координационными решетками. Для большинства неорганических веществ (более 95%) характерны именно координационные решетки. К ним относятся условно ионные , металлические и ковалентные решетки. К условно ионным решеткам принадлежит решетка хлорида натрия, металлическим — решетка натрия и ковалентным — решетки кремния и сульфида цинка. Это деление, основанное на преобладающем типе химической связи, условно. В реальных кристаллах сосуществуют различные типы химической связи, и можно рассматривать решетки ионно-ко-валентные, ковалентно-металлические и т. п. На рис. 5 для сравнения приведены элементарные ячейки м.о. 1екулярных решеток иода (а) и диоксида углерода (б). Их важнейшей особенностью в отличие от предыдущих типов кристаллов является то, что в узлах кристаллической решетки находятся не атомы, а молекулы. При этом расстояния между атомами в молекуле меньше, чем межмолекулярные расстояния в кристалле, в то время как в координационных решетках все расстояния одинаковы. Однако молекулярные решетки не характерны для твердых неорганических веществ. В неорганической химии молекулы являются типичной формой существования химического соединения в наро- и газообразном состоянии. [c.19]

Представляет интерес с этой точки зрения сравнение контурных графиков (рис. 78, 79 и 80) распределения зарядовой плотности для возбужденных состояний 5 2 и за2ра и 2 5а25о в сопоставлении их с 2д15ст . в то время как нормальная молекула На имеет весьма небольшой размер (оба электрона в первом слое) и малое межъядерное расстояние [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология