Температурно-инвариантная зависимость

Построение прямой в координатах In Л — [In (ps/p) ]" дает возможность найти константы этого уравнения. Температурная инвариантность уравнений (111.80) и (111.81) позволяет вычислить изотермы адсорбции данного адсорбата при других температурах, а коэффициенты аффинности — перенести зависимости на другие адсорбаты. [c.143]

Рис. 6,11. Температурно-инвариантная зависимость вязкости от скорости сдвига ( — пределы зависимости для различных полимеров ---данные для полипропилена).

Так как т]/т]о = F (т), то это значит, что для каждой данной полимерной системы температурная зависимость (ц/цд) (это справедливо также и для т] при т = onst) однозначно определяется температурной зависимостью T)q. Вид функции /(ут)о) от температуры не зависит , что дает право считать ее температурно-инвариантной. [c.228]

Как отмечают авторы, температурно-инвариантная характеристика вязкости оказывается полезной при построении кривых течения полимерных систем в широком диапазоне напряжений и скоростей сдвига. Эта зависимость пригодна также для большого диапазона [c.157]

Возникающие при деформировании полимеров нормальные напряжения (как эффект второго порядка) пропорциональны М . Важное практич. значение имеют температурные и концентрационные зависимости вязкости р-ров полимеров. Релаксац. св-ва р-ров полимеров в сильной степени зависят от т-ры, поскольку движения тех или иных элементов полимерной цепи проявляются (возникают, фиксируются) в определенном диапазоне т-р. Результаты измерений температурных зависимостей времен релаксации или связанных с ними мех. характеристик позволяют судить о природе мол. движений (метод релаксац. спектроскопии). Как правило, существует неск. групп времен релаксации, внутри каждой из к-рых температурные зависимости времен релаксации одинаковы. Поэтому вязкоупругие характеристики в широком температурном диапазоне оказываются подобными по форме, но сдвинутыми по временной (или частотной) оси, так что они м.б. обобщены в единую температурно-инвариантную характеристику вязкоупругого поведения материала. Этот вывод наз. принципом температурно-временной или температурно-частотной суперпозиции. [c.248]

Полученная методом размерного анализа универсальная температурно-инвариантная зависимость вязкостных свойств наполненных и ненаполненных эластомеров линейного строения, соответствующая уравнению (1.60), приведена на рис. 1.15. [c.35]

Если по оси ординат вместо вязкости растворов откладывать ее отношение к вязкости растворителя (воды) при той же температуре, то, как показано на рис. 43, можно получить концентрационные температурно-инвариантные зависимости вязкости растворов солей. На этом же рисунке приведены линии, построенные по уравнению Эйнштейна. Характерно, что при малых значениях концентрации солей в растворах формула Эйнштейна приводит к несколько завышенным результатам, а начиная от некоторого значения концентрации, фактическая вязкость растворов оказывается значительно более высокой, чем это вытекает из вычислений по формуле Эйнштейна. [c.72]

Приведенная (температурно-инвариантная) зависимость релаксационного модуля от продолжительности рела- [c.272]

Адсорбционный объем и адсорбционный потенциал связаны некоторой зависимостью, которая может быть найдена по изотерме адсорбции и формулам (П.10) и (II.11). График зависимости / = /(б), называемый характеристической кривой, как показывают опытные данные, остается неизменным при изменении температуры. Температурная инвариантность характеристической кривой позволяет построить изотерму адсорбции ири любой заданной температуре, если известна хотя бы одна изотерма адсорбции. [c.30]

В работе [ ] приводятся результаты исследований температурно-инвариантной зависимости приведенной вязкости расплава (отношения эффективной вязкости расплава к наибольшей) от приведенной скорости сдвига (отношения скорости сдвига к наибольшей вязкости расплава), а также зависимость приведенной вязкости расплавов этролов от напряжения сдвига при 170 - 220°С и данные по влиянию температуры на плотность расплавов этролов. Эти зависимости позволяют полностью охарактеризовать реологические свойства расплава ацетатцеллюлозных этролов в исследуемом интервале скоростей сдвига и температур на основании измерения только показателя текучести расплава [п], используя для этого соответствующие формулы. [c.70]

Здесь г)н — наибольшая ньютоновская вязкость системы при данной температуре. Температурно-инвариантная характеристика вязкости показана на рис. 3. Так как прибор не позволял определить ньютоновскую вязкость при температуре ни- ЫХ дин/см ) же 180 °С, то мы воспользовались температурной инвариантностью зависимости [c.35]

ИНВАРИАНТНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ ТЕМПЕРАТУРНОГО ПОЛЯ КРИСТАЛЛА [c.110]

Полученные величины я Е при принятом целочисленном значении п являются параметрами уравнения (10.23) при постоянной температуре Т о, т. е. уравнения исходной изотермы адсорбции. Из них только а зависит от температуры. Эта зависимость выражается уравнением (10.13). Как уже упоминалось выше, при соблюдении условия температурной инвариантности, " и и не зависят от температуры. Следует отметить, что через То обозначена нормальная температура кипения адсорбтива и через йр соответствующая ей предельная величина адсорбции только при вычислении термического коэффициента объемного расширения адсорбата а по формуле [c.508]

Все рассмотренные здесь способы обобщения опытных данных позволяют получить температурно-инвариантные характеристики вязкости неньютоновских жидкостей, с помощью которых можно определить значение вязкости при любом градиенте скорости и при лк ой температуре в тех интервалах изменения их, которые имели место при постановке эксперимента. Для этого необходимо дополнительно знать зависимость вязкости, значение которой принято за начало отсчета, от температуры. [c.81]

Многочисленные экспериментальные данные показывают, что у полимеров в конденсированном состоянии Е с погрешностью около 4 кДж/моль является постоянной величиной, не зависящей от т..Это связано с возможностью построения температурно-инвариантной характеристики вязкости. Во многих практически важных случаях, например для оценки влияния температуры на стабильность технологического процесса переработки полимера, важна, однако, величина Е. , так как некоторые технологические процессы проводятся при постоянных скоростях сдвига. В этом случае Е передает температурную зависимость вязкости, но ей не следует приписывать какой-либо особый физический смысл. [c.140]

Для получения температурно-инвариантной характеристики вязкостных свойств растворов полимеров можно также воспользоваться температурным коэффициентом приведения, который определяется по совмещению зависимостей т] (с) для разных температур в двойных логарифмических координатах. Влияние температуры на вязкостные свойства растворов становится особенно существенным при приближении к областям фазового расслоения и стеклования. [c.213]

Метод построения температурно-инвариантной характеристики вязкости дает возможность, зная температурную зависимость т]о и зависимость эффективной вязкости от скорости сдвига при какой-либо одной температуре, определить значение Т1 при разных у для других температур. [c.228]

Возможность представления вязкостных свойств полидисперсных полимеров в температурно-инвариантной форме многократно проверялась в течение последнего десятилетия. Этот метод оказался полезным для приближенной инженерной оценки эффективной вязкости при различных скоростях сдвига или для определения скорости сдвига, при которой вязкость достигает заданного уровня. Во всех случаях необходимо знание температурной зависимости ньютоновской вязкости, что подчеркивает практическое значение этой величины. [c.231]

Возможность построения температурно-инвариантных характеристик нормальных напряжений видна из рис. 4.9, б, на котором показаны данные, относящиеся к разным температурам, но образующие единую зависимость а от т. В гл. 2 подробно обсуждался вопрос о построении температурно-инвариантных характеристик касательных напряжений или вязкости. Теоретические соображения и экспериментальные результаты показывают, что для построения температурно-инвариантных характеристик касательных напряжений аргумент следует представить в безразмерной форме в виде произведения (у 0), где 0 — характерное время релаксации системы. Поскольку в зависимости от температуры 0 изменяется пропорционально Т)о, аргументом температурно-инвариантных характеристик касательных напряжений является произведение (ут)о), где т)о — наибольшая ньютоновская вязкость системы, зависящая от температуры. Исходя из данных рис. 4.9, б и им подобных, можно утверждать, что аналогичным образом обобщаются и экспериментальные данные по зависимостям а у), полученным при различных температурах. Это показано на рис. 4.И, где представлены температурно-инвариантные характеристики как касательных, так и [c.351]

Обобщенное представление зависимости модуля высокоэластичности от скорости сдвига и температуры достигается при использовании метода приведенных переменных, подробно описанного при обсуждении проблемы построения температурно-инвариантных характеристик касательных и первой разности нормальных напряжений. [c.379]

Следует отметить, что этот метод определения температурной зависимости адсорбции в известной степени близок к методу, основанному на температурной инвариантности характеристической кривой [уравнение (1)1. В изложенном методе вместо условия (1) предполагается выполнение условия линейности изостер, выражаемого уравнением (6). [c.391]

Рис. 1 15 Температурно-инвариантная логарифмическая зависимость приведенной вязкости Т1фэ/г1н эластомеров от фак-

Рис, 3. Область, в к-рой располагаются зависимости 11/110 от 7Т)о для расплавов полимеров (пунктиром показана универсальная — усредненная — температурно-инвариантная характеристика вязкости). [c.288]

Свойство температурной инвариантности ХК (Ю) выполняется тем лучше, чем выше температура, меньше плотность катионов или вообще центров специфических взаимодействий (отличных от чисто дисперсионных) в объеме микропор или на поверхности макропористых адсорбентов, меньше разница энергий взаимодействия адсорбат—адсорбат и адсорбат—адсорбент, но во многих случаях расчет на его основе температурной зависимости адсорбции можно проводить лишь в небольших температурных интервалах. В ряде случаев (например, при адсорбции низкокипящих газов на цеолитах) это свойство не выполняется даже в достаточно грубом приближении. В этом и, возможно, других случаях для расчета температурной зависимости адсорбции индивидуальных адсорбтивов лучшие результаты получаются при использовании эмпирически установленного для микропористых адсорбентов свойства— линейной зависимости 1пр = (1/7 ) при одинаковых величинах адсорбции, что требует, конечно, несколько большей экспериментальной информации. Этот вопрос подробно рассмотрен в докладе В. В. Серпинского (см. настоящий сборник). [c.37]

Прн понижении температуры эластомера до 7g наблюдается увеличение модуля упругости. При переходе через температуру стеклования модуль может изменяться на несколько десятичных порядков. Ферри и ряд других авторов показали, что влияние времени (или частоты) эквивалентно влиянию температуры, т. е. повышение температуры приводит к тем же последствиям, что и понижение частоты или увеличение длительности деформирования справедливо и обратное. Кривые, представляющие собой зависимости модуля от частоты при различных температурах, могут быть совмещены так, чтобы образовать одну приведенную температурно-инвариантную характе- [c.389]

Характер развития аномалии вязкости в сильной степени зависит от микроструктуры, МВР и степени разветвленности полимерных молекул. Для полибутадиенов с одинаковой микроструктурой (около 80% г мс-1,4-звеньев), но с разными молекулярными весами это можно проследить по зависимости отношения эффективной вязкости т] к наибольшей ньютоновской от напряжения сдвига как показано на рис. 8. Обш ей закономерностью является снижение напряжения сдвига, соответствуюш его началу уменьшения вязкости, с ростом молекулярного веса исследованных полибутадиенов. Аналогичная зависимость отмечается и для полибутадиенов, содер-жаш их примерно 60% г мс-1,4-звеньев, за тем исключением, что благодаря более низким значениям начиная с которых эти полимеры проявляют аномалию вязкости, отклонение от ньютоновского режима течения для них начинается при более низких значениях напряжения, чем для полибутадиенов с высоким содержанием цис-звеньев и таким же молекулярным весом. Для достаточно высокомолекулярных полибутадиенов можно построить универсальную температурно-инвариантную характеристику вязкости т. е. [c.73]

Предложен новый метод априорного расчета зависимостей равновесных характеристик адсорбции бинарных смесей веществ от структуры микропористых углеродных адсорбентов, температуры, величин адсорбции компонентов смеси из паровой или жидкой фазы. Метод основан па выводах теории объемного заполнения микропор, стехиометрической теории адсорбции и устааовленных авторами свойствах температурной инвариантности и подобия характеристических кривых взаимного вытеснения компонентов адсорбционных растворов, однотипных по характеру межмолекулярных взаимодействий. [c.157]

Для большого числа линейных полимеров в блоке значения G лежат в узком интервале значений — от 10 до 10 Па. Кроме того, Оэ в противоположность т1о очень слабо изменяется с температурой. Поэтому величину G можно считать постоянной. Следовательно, интенсивность деформационного воздействия надлежит оценивать параметром, называемым приведенной скоростью сдвига упр = г]оу. Она выражается в единицах давления. Следовательно, вязкостную характеристику блочных полимеров можно представить в температурно-инвариантном виде как зависимость приведенной вязкости от приведенной скорости сдвига. [c.225]

Температурная инвариантность зависимости приведенной вязкости От Приведенной скорости сдвига справедлива для гголимоле-к лярных полимеров одного состава. С меньщей степенью приближения оправдывается унн- —версальность вязкостной характеристики полимолеку-лярн гх образцов линейных полимеров различного состава. Температурная инвариантность и универсальность зависимости т)пр оТ Упр не удовлетворяются для мо-номолекулярных полимеров. [c.260]

Зависимость приведенной вязкости от приведенной скорости сдвига оказывается не только температурно-инвариантной, но с некоторым приближением является универсальной для большого числа выпускаемых в промышленности линейных полимеров, т. е. результаты из.мерений вязкости полимеров различной природы при разных температурах описываются единообразно. Поскольку универсальность и температурная инвариантность зависимости вязкости. полимеров от температуры и скорости сдвига справедливы только с некоторым приближением, графически в координатах 1ё11пр—lg Упр она изображается в виде полосы (рис. 8.10). Температурная инвариантность и универсальность зависимости т]11р от пр не удовлетворяются при сопоставлении зависимости вязкости от температуры для полимеров широкого и узкого ММР. [c.226]

Эмяирическая температурно-инвариантная зависимость, справедливая для многих полимеров, имеет следующий вид [c.59]

Зависимости приведенной вязкости от мощности трения, напряжения сдвига илн от приведенной скорости сдвига являются температурно-инвариантными. Согласно Бикки, температурнО-ннварГ[-аитная характеристика вязкости получается, если приведенная скорость сдвига отнесена к концентрации полимера в растворе и к его абсолютной температуре, т. е. если ппр представлена как функция [c.259]

Было показано, что в области существования температурной инвариантности характеристической кривой (например, при адсорбции на активном угле), т. е. при условии ( г1<1Т)ц = О, изменение энтропии при адсорбции отрицательно и в хорошем согласии с опытом выражается величиной а(йе/й1п(2) г, где =/ Г 1прз/р. В приближении с = О величина А5 = О, что находится в резком несоответствии со всс П экспериментальными данными по температурной зависимости адсорбции на активном угле. Столь же необоснованно применение условия а =0 к уравнению Хилла, которое сами авторы статьи называют уравнением для нелокализованной адсорбции. [c.402]

Температурно-инвариантные и кош ентрационно-инвариант-ные характеристики нормальных напряжений. Экспериментальные зависимости нормальных напряжений от скорости сдвига, полученные для одного материала при различных температурах или для одной и той же системы полимер — растворитель, но при различном содержании полимера в системе, могут быть обобщены с помощью метода температурной или концентрационной суперпозиции. [c.351]

С повышением скорости сдвига, при которой определяется Ailgi]), ее значение снижается, о чем свидетельствует уменьшение горизонтальных пунктирных отрезков на рис. 8.9. В то же время размеры вертикальных пунктирных отрезков, отвечающих различным постоянным значениям напряжений сдвига, изменяются мало. Это означает, что при различных постоянных напрялсениях сдвига прямые зависимости A(lgTi) от 1 T практически параллельны, а при различных постоянных скоростях сдвига — они расходятся. Следовательно, в первом приближении молено принять, что теплоты активации вязкого течения, определенные при различных постоянных значениях напряжений сдвига (в равнонапряженных состояниях), имеют те же значения, что при релеиме течения с наибольшей ньютоновской вязкостью. Это справедливо только при не очень больших удалениях от режимов течения с наибольшей ньютоновской вязкостью, когда оправдывается рассматриваемый ниже принцип температурно-инвариантной характеристики вязкости полимерных систем. [c.224]

Получение температурно-инвариантной характеристики вязкости полимеров требует знания зависимости rioiT"). [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология