Константа первого порядка, обратимой

Это уравнение в зависимости от смысла констант Ко и Кг соответствует нескольким видам реакций (необратимая и обратимая реакции первого порядка, нулевой порядок прямой реакции я первый порядок обратной). Для краткости не будем различать этих отдельных случаев и будем считать Ко константой образования, а К1 — константой разложения. [c.406]

Это хорошо известное выражение для обратимой реакции, имеющей в каждом направлении первый порядок. Скорость установления равновесия, очевидно, зависит от суммарной константы первого порядка к [c.71]

Этот вывод подтверждается совокупностью данных, приведенных в табл. 111-33,2. Если добавить к системе некоторое количество третичного амина, то прямая реакция уже не будет отвечать второму порядку, так как константа скорости возрастает по ходу реакции таким образом, она соответствует суммарному порядку меньше второго. При достаточном количестве третичного амина порядок снижается до первого, как об этом свидетельствуют данные раздела В, вычисленные по уравнению для системы обратимых реакций первого порядка. В этих условиях реакция — первого порядка по замещенному производному мочевины, но нулевого порядка — по морфолину. [c.340]

Это уравнение по внешнему виду похоже на уравнение обратимой реакции первого порядка несмотря на то, что реакция на самом деле протекает как бимолекулярная. Таким образом, рассматривая зависимость величины х от /, нельзя в случае реакций изотопного обмена делать вьшод о порядке реакции. Чтобы установить порядок реакции для такого типа процессов, необходимо устанавливать зависимость константы к оТ концентрации обменивающихся молекул. [c.564]

Дайте определение константы скорости и порядка реакции. Почему они являются важнейшими кинетическими параметрами Какова их размерность 2. Какое уравнение связывает концентрации реагирующих веществ и скорость реакции 3. Какие методы определения порядка реакции и константы скорости реакции вы знаете Какие из них применимы только для а) простых реакций, б) сложных реакций, в) для простых и для сложных реакций Какие из этих методов зависят от порядка реакции 4. Почему для реакций первого порядка разработано наибольшее количество методов определения константы скорости 5. Выведите основные уравнения данного раздела. Какие из них применимы к реакциям нулевого порядка, к обратимым реакциям 6. Можно ли по времени полупревращения определить порядок реакции, константу скорости 7. Существуют ли максимальные и минимальные значения а) порядков реакции, б) константы скорости реакции Если существуют, то с чем они связаны [c.42]

Реакции первого порядка. Время релаксации является обратно величино константы скорости. Для начала рассмотрим простой случай обратимой реакции, имеющей первый порядок в каждом направлении [c.70]

Феноксильные радикалы вступают в реакцию отрыва атома водорода со многими веществами, причем реакция отрыва идет по атому кислорода феноксила, а получившийся новый радикал рекомбинирует с исходным феноксилом, образуя хиноловый эфир. Такой эфир окиси дифенилазота с 2,4,6-тритретбутилфеноксилом обратимо диссоциирован при 20° С на 1%. Аналогично идет реакция этого радикала с оксимами различного строения и гидроперекисями. Порядок реакции — первый как по радикалу, так и по гидроперекиси константы скорости с (СНд)зСООН равны 0,50 л моль-сек при 0° С и 1,5 л моль-сек при 21° С [40]. [c.91]

Метод ЦВА с медленной разверткой убедительно показывает, что окисление незамещенных углеводородов, таких, как антрацен, представляет собой необратимый процесс. Из-за быстрых химических реакций, которые следуют за электрохимической стадией, в циклической вольтамперограмме нет катодного пика. С помощью метода, использующего быструю развертку, можно устранить влияние этих быстрых необратимых химических реакций. В 1967 г. три независимые группы исследователей представили недвусмысленные доказательства числа переносимых электронов. В исследованиях, проведенных Пеовером и Уайтом [54] в ацетонитриле, использовались в первую очередь количественные отношения метода ЦВА. При этом модельным соединением служил ДФА, поскольку даже при низких скоростях развертки потенциала, применяемых в обычной полярографии, ДФА претерпевает обратимое окисление до катион-радикала. Эти частицы имеют довольно значительное время жизни по сравнению со скоростью диффузии. Циклические вольтамперограммы были получены при различных скоростях сканирования потенциала. Электроокисление происходит путем переноса двух электронов на двух последовательных одноэлектронных стадиях, разделенных на 0,5 В. [Все отношения величин тока, потенциалы и т.д. относятся к первичному (первому) пику окисления (и/или восстановления), если не указано иначе.] До скорости развертки примерно 30 В/с потенциалы анодного и катодного пиков отличаются примерно на 60 мВ, что и следует ожидать в случае быстрого одноэлектронного переноса. Выше этого значения скорости развертки разделение пиков увеличивается, что указывает на отклонение от идеального поведения. При высоких скоростях сканирования неопределенность потенциалов, зависящая от падения напряжения становится более существенной. Тем не менее следует отметить, что стандартная константа скорости для переноса электрона, оцененная по вариации разделения пиков с изменением скорости сканирования, имеет порядок 1 см/с (получена по методу Николсона [55]). Функция тока анодного пика практи- [c.64]