Комбинационного рассеяния спектроскопия кюветы

Первая из них легко преодолевается путем использования вращения ( 2000 об/мин) образца или быстрого сканирования лазерным лучом по поверхности образца. Вторую трудность преодолеть нелегко, если не уменьшить путь рассеивающего пучка в среде до минимума. Другая более тонкая процедура состоит в использовании дифференциальной спектроскопии КР с вращающейся кюветой, разделенной на две половины, вместе с совершенной электронной системой сравнения. Наличие отсеков для исследуемого образца и образца сравнения исключает необходимость внутреннего стандарта. Вероятность фотолиза при вращении образца также уменьшается. Влияние флуоресценции эффективно исключается лишь дискриминацией сигнала во времени. Методика основана на возбуждении комбинационного рассеяния импульсным лазером с длительностью импульсов порядка нано- [c.776]

Для установления некоторых структурных особенностей аренов можно использовать также ИК-спектроскопию [6]. Определение взаимного положения заместителей в молекуле не представляет трудностей, поскольку изменения в некоторых областях спектра, связанные с замещением, не зависят существенно от тнпа заместителя. Поглощение в области 3100—3000 см" указывает на присутствие бензольных колец (колебание С—Н), что подтверждается наличием колебаний кольца в области 1600—1500 см . После того как присутствие ароматического кольца установлено, для изучения взаимного расположения заместителей в кольце исследуют области 2000—1660, 1250—1000 и 1000—650 см . Обычно наиболее информативной является первая из них, а для подтверждения полученных результатов изучают области более низких частот. В области 2000—1660 см- наблюдаются обычно слабые полосы, однако при использовании относительно толстых кювет можно получить полезные сведения. В спектрах комбинационного рассеяния (КР) аренов имеется несколько характеристических полос, которые могут быть полезными, если структура еще не установлена однозначно. [c.321]

Фотографии двух вращательных спектров, полученных с использованием этой линии в качестве возбуждающей, показаны на рис. 5. Спектры получены в четвертом порядке шестиметровой вогнутой решетки (спектрограф описан выше). Телом кюветы служила кварцевая труба, зеркальная система состояла из четырех алюминиевых зеркал. Труба на длине в 60 см освещалась двумя ртутными лампами, и все это окружалось рефлектором, покрытым изнутри MgO. Лампы имеют 60 см в длину, 1 см в диаметре сверху имеют водяную рубашку дистиллированная вода при температуре 40° циркулирует через систему, сделанную целиком из стекла. При такой температуре стенок трубки само-поглощение линии Я 2537 Л ничтожно, а наблюдаемая интенсивность максимальна. В качестве электродов использовано шведское железо. Для каждой лампы было использовано от 2 до 3 мг изотопа Для того чтобы зажечь разряд и увеличить интенсивность резонансной линии, перед отпайкой лa шa была наполнена неоном до давления 5 мм. При напряжении на лампе в 1000 в использовался ток в 100 ма. К сожалению, время жизни лампы ограничивается 200 час из-за потери ртути. Следовательно, для того чтобы сделать такие лампы вполне пригодными для спектроскопии комбинационного рассеяния, необходимо повысить их интенсивность и удлинить срок жизни. [c.218]

Преимущества спектроскопии полимеров в ближней ИК-области заключаются в том, что можно использовать менее дорогостоящие приборы и стеклянные и кварцевые кюветы, что облегчает работу экспериментатора. Кроме того, при работе в ближней ИК-области можно увеличить толщину слоя по сравнению с толщиной образцов, исследуемых в области осповных колебаний. Это связано с относительно небольщой интенсивностью обертоновых и комбинационных колебаний. Для работы полимеры готовят в виде прессованных пленок [449, 1139] или пуч,ка волокон, который помещают в иммерсионную жидкость для снижения потерь от рассеяния света [387, 460, 1055]. Толщина слоя составляет 0,2—2 мм. [c.183]

Спектроскопия комбинационного рассеяния. Возросший интерес к спектроскпии КР вызван тем, что налажен серийный выпуск приборов, в которых в качестве источника излучения применяются лазеры [10]. Тем не менее это не привело к более широкому использованию данного метода для определения констант устойчивости, хотя в целом он более перспективен, чем ИК-спектроскопия имеется возможность исследовать водные-растворы и работать со стеклянными кюветами. Спектроскопии комбинационного рассеяния присущи следующие недостатки [c.147]

Технические особенности спектроскопии КР связаны с очень малой интенсивностью рассеянного света и необходимостью применения мощных источников строго монохроматической радиации. Применявшиеся ранее ртутные лампы требовали использования светофильтров для удаления коротковолнового излучения, возбуждающего флюоресценцию, интенсивность которой даже у очень слабо флюоресцирующих веществ превышает интенсивность линий комбинационного рассеяния и мешает получению доброкачественного спектра. Несмотря на применение светофильтров, требовалась тщательная очистка исследуемых жидкостей от следов сильно флюоресцирующих примесей и взве-шэнных частиц, которая осуществлялась перегонкой их в вакууме в специальные цилиндрические кюветы непосредственно перед съемкой. [c.38]

Второй период был отмечен значительными успехами в технике эксперимента, достигнутыми Уелшем и его сотрудниками в Университете г. Торонто. Созданная ими водоохлаждаемая ртутная дуговая лампа низкого давления, работающая при большом токе, представляет источник излучения высокой интенсивности, состоящего из очень резких линий с хорошо разрешенной сверхтонкой структурой [25, 26]. Кроме того, эти авторы сконструировали кюветы для изучения комбинационного рассеяния, оборудованные многократно отражающей системой зеркал [27, 28]. Это позволило исследовать вращательные и вращательноколебательные спектры КР с разрешением, недоступным ранее. Стойчев и его сотрудники, изучая чисто вращательные спектры КР ряда молекул типа симметричного и квазисимметричного волчка, получили данные об их структуре без помощи мощной техники абсорбционной микроволновой спектроскопии. [c.145]

В последние годы возможности спектроскопии комбинационного рассеяния чрезвычайно расширились благодаря применению лазеров в качестве источников возбуждения с их помощью были зарегистрированы частоты ниже 20 см . Таким образом, появилась возможность исследования многочисленных окрашенных соединений путем выбора соответствующей возбуждающей частоты. Лазерные источники значительно облегчают изучение твердых образцов, особенно порошков с их помоицэю получены спектры газов с исключительно высоким разрешением. Некоторым недостатком метода является возможность термического разложения или фоторазложения образца в лазерном луче в инфракрасной области такие эфс кты значительно менее вероятны. Эту трудность, однако, можно обойти, если использовать специальные кюветы с охлаждением. Методы комбинационного рассеяния имеют еще одно преимущество они незаменимы при исследовании водных растворов, которые практически непрозрачны в инфракрасной области спектра. [c.10]

Несколько слов о технике исследования ИК-спектров испускания. Для выбора оптимального размера кюветы следует пользоваться расчетами кювет, предназначенных для получения спектров комбинационного рассеяния и, в частности, работой Раутиана [42]. Однако осуществить на практике печи-кюветы тех размеров, которые вытекают из этой работы, невозможно, поэтому можно говорить только о наилучшем к ним приближении. Следует также заметить, что исследованиям спектров испускания мешает блик от второго (дальнего) окна печи-кюветы, который лучше всего устранять с помощью установки в кювете рога Вуда [28], используемого в спектроскопии комбинационного рассеяния. От излучения стенок печн-кюветы можно частично избавиться с помощью холодных диафрагм внутри кюветы. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология