Аланина NKA, полимеризация

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АКРИЛАМИДА В ПОЛИ- -АЛАНИН [c.20]

Порошин [640] исследовал кинетику полимеризации Ы-карбангидридов глицина и ,/-аланина и установил присутствие дикетопиперазина в продуктах поликонденсации. [c.235]

Рис. 6.78. Схематическое изображение конформации цепи поли-Ь-аланина, кристаллизующегося в процессе полимеризации соответствующего ангидрида Лейхса [216].

П. получают полимеризацией акриламида по радикальному механизму. При полимеризации расплавленного акриламида в блоке образуется нерастворимый трехмерный полимер. В водной среде процесс ведут при 50—60° (при более высоких темп-рах полимеризация сопровождается гидролизом) в присутствии органич. перекисей или персульфатов. Полимеризация акриламида под действием металлич. натрия протекает по миграционному механизму с переносом протона и образованием ноли-Р-аланина (найлона 3) Na [c.59]

При полимеризации ангидрида аланингидроксамовой кислоты (ангидрида Лейкса) получают поли-/--аланин - структурный аналог фиброина натурального шелка. Написать схему синтеза и вычислить молекулярную массу полученного полимера, если при определении свободных аминогрупп по методу Ван-Слайка путем диазотирования навески 3,2445 г вьщелилось при нормальных условиях 1,34 см азота. [c.66]

Полиаминокислоты. — Данный раздел посвящен главным образом синтетическим полипептидам, полученным полимеризацией производных отдельных аминокислот (гомополимеры) или в некоторых случаях двух или более компонентов. Эфиры глицина и аланина были полимеризованы, но в настоящее время предпочитают использовать в качестве мономеров N-кapбoк иaнгидpиды, известные также КЗ К ангидриды Лейяса IV. Лейхс (1906) лолучил соединения этого типа взаимодействием аминокислоты I с метиловым эфиром хлоругольной кислоты. При этом образуется Ы-карбметоксиаминокислота П, из которой после превращения в хлорангидрид III при перегонке в вакууме образуется Ы-карбоксиангидрид IV и элиминируется молекула хлористого метила [c.711]

Рис. 111.52. Кристаллы поли-а-аланина, полученные полимеризацией в течение 24 ч по методу №СА в ацетонитряле при 30 °С в присутствии бутиламина в качестве инициатора полимеризации (массовое соотношенпе мономер инициатор 200 выход продуктов реакции 87,6%).

Скорость инициирования полимеризации сильными первичными аминами велика, поэтому суммарная скорость процесса в этом случае определяется скоростью роста цепи. Последняя будет тем больше, чем больше положительный заряд на карбоксильном углероде 5 молекулы К. и чем меньше стерич. затруднений создает радикал К аминокислоты. Поэтому скорость полимеризации падает в ряду глицин, аланин, лейцин, валин, С-трет-бутилглицин, а-метилаланин (таблица). Скорость процесса в неполярных растворителях (бензол) выше, чем в полярных (диметилформамид). Кинетику К. а. п. изучают титрованием ненрореагировавшего К., определением количества выделяющейся СО5, а также исследованием ИК-спектров реакционной смеси. Реакция имеет первый порядок по К. и по инициатору энергия активации невелика и составляет в случае карбоксиангидрида -бензил-Ь-глутамата 27,6 кдж молъ (6,6 ккал/моль). [c.471]

Описана термополимеризация К. в расплаве, полимеризация, инициируемая водой, неорганич. солями (Li I), уксусной к-той, полимеризация в безводном HF, однако широкого распространения эти методы не получили. Показана возможность стереоселективной К. а. п. под влиянием спиртов или металлоорганич. соединений. Так, полимеризация рацемич. карбоксиангидрида аланина с триэтилалюминием привела к смеси поли-Ь-аланина и поли-В-аланина. [c.472]

Села и Качальский [818, 1923] получили разветвленный поли-(з-Н-поли- ,/-аланил)-/-лизин при полимеризации N-кар-бангидрида d,/-аланина в присутствии гидробромида поли-/-лизина и показали, что он имеет более низкий коэффициент диффузии и большую вязкость. [c.139]

В присутствии оптически активных спиртов [(4-)борнеол,. (—ментол и др.] протекает стереоспецифическая полимеризация М-карбангидрида <2,/-аланина, приводящая к образованию оптически активного полиаланина, правовращающего в дихлоруксусной кислоте и левовращающего в смеси хлороформа с ди- [c.63]

Развитие цепи. Поскольку структура полученных сополимеров (как в радикальной, так и в радиационной полимеризации) приближается к поли-р-аланину, реакция развития цепи в обоих случаях должна быть одной и той же. Чередование молекул двух основных мономеров при сополимеризации можно объяснить следующим образом. Высокоэлектрофильные карбонильные радикалы, образовавшиеся на стадии инициирования, должны реагировать исключительно с нуклеофильным этиленимином [c.160]

Рассмотрим реакцию раскрытия цикла ангидрида Н-карбоксиамино-кислоты (ЫСА) в присутствии первичного амина. Эта реакция протекает через концевую аминогруппу растущей полиаминокислоты и приводит к образованию высокомолекулярного продукта. Эта реакция легко регулируется добавками низкомолекулярных аминов. Молекулы ЫСА через водородные связи включаются в цепь аминокислоты. При полимеризации смеси оптических изомеров с избыточным содержанием одного из них образуется оптически неактивный полимер, поскольку система не избирательна по отношению к изомерам. В присутствии молекул N A, которые обладают высокой селективностью (типа НСА-аланина, НСА-у-бензилглутамата и т.д.), предпочтителен синтез а-спирали. Как видно из рис. 3.12, между карбонильной группой КСА и аминогруппой на конце ач пирали образуется водородная связь, которая и обусловливает стереоспецифическую упорядоченность [c.84]

В реакции присоединения по типу (3.21) поли-у-бензил-(5)-глутамата (РВЬС ) и поли-(5)-аланина (РЬА ) в обоих слу чаях п — степень полимеризации [c.85]

Образование гомополиамида наблюдалось только в случае Р-аланина при этом удалось выделить полиамиды со средней степенью полимеризации 14 — 15. Попытка получить указанным [c.303]

С этой целью исследованы скорости полимеризации метакри-лил-В-аланина, метакрилил-Ь-глутаминовой кислоты и акри-лил-Ь-глутаминовой кислоты при 60° С с азодиизобутиронитрилом в диоксане, в 0,17V H l и в воде при 90% нейтрализации. [c.86]

Результаты полимеризации поли(Р-аланина), суспендированного в N-мeтилпиppoлидoнe-2 Вязкость измерена при 30 0,01 в 95%-ной муравьиной кислоте с = 1 43-10 г мл [c.234]

Это согласуется с наблюдаемой полимеризацией р-ак-риламидопропионамида, катализированной основанием, с образованием поли (р-аланина) [1], и подтверждает механизм роста цепи по уравнению (3). На этом основании второй механизм роста цепи, предложенный Бреслоу, не может быть исключен и в том случае, когда мономерный акриламид все еще присутствует в полимеризационной смеси. [c.234]

Напряженные четырехчленные гетероциклы раскрываются значительно быстрей и легче, чем пяти- и шестичленные циклы. Полимеризация 13-лактамов, наприм р лактама р-аланина, растворенного в диметилсульфоксиде, протекает количественно при комнатной температуре за несколько минут. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология