Масс-спектрометрия резонансный захват

Впервые необходимость учета распределения электронов по энергиям возникла при определении потенциалов появления (ПП) положительных ионов при столкновениях электронов с атомами и молекулами (конец 20-х — начало 30-х годов). С тех пор причины разброса по энергии электронов в ионном источнике, воздействие различных факторов на энергию электронов в условиях масс-спектрометрического эксперимента разбирались неоднократно в многочисленных оригинальных статьях и монографиях [52, 61—66]. Поскольку в процессе изучения образования отрицательных ионов резонансным захватом электронов распределение электронов по энергиям является одной из важнейших характеристик экспериментальных устройств, кратко рассмотрим факторы, влияющие на энергию электронов в камере ионизации масс-спектрометра. Во избежание недоразумений отметим, что напряжение, ускоряющее электроны, складывается из подаваемого [c.19]

Масс-спектрометрия отрицательных ионов диссоциативного захвата электронов использует резонансный характер образования отрицательных ионов — фиксируются положения ников эффективного выхода ионов на шкале энергии электронов, производится (по возможности) классификация резонансов наряду с записью фрагментарных ионов в каждом резонансном пике. В итоге получаем не еще один масс-спектр соединения, подобный масс-спектру положительных ионов, пусть с иными осколочными ионами и другими путями распада, а качественно новую информацию о исследуемом соединении, которую трудно назвать дополнением к масс-спектру положительных ионов. Речь, конечно, не о количестве информации, заключенной в спектрах, а о том, что эта информация качественно другая, требует иного подхода и к ее обработке, и к истолкованию экспериментально получаемых результатов. [c.136]

Сероводород и дисульфан. Наиболее значительные количества сероводорода содержатся в попутных газах, получаемых при добыче нефтей и ГК. В стабильной части КГК, ОГК, АГК содержатся 410 3,94-10 0,26 мас.% сероводорода соответственно [6, 7]. Содержание сероводорода впервые определено методом масс-спектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата электронов (МС ОИ РЗЭ), который оказался наиболее надежным и эффективным, поскольку это прямой метод анализа сероводорода в присутствии других классов соединений серы. Этим же методом впервые обнаружено присутствие дисульфана — НгЗг в ОГК и КГК в количестве 0,868-10 [c.224]

Существенный скачок в идентификации сероорганических соединений был сделан благодаря использованию методов ИК-, масс-спектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата электронов и потенциометрического титрования, позволившие определять и идентифицировать меркаптаны, дисульфиды, сероводород и дисульфан непосредственно в нефтях Прикаспийской низменности жана-жольской, Тенгизской, лоховской, казанковской, воскресенской газоконденсатах Прикаспийской впадины и их дистиллятах [12,22,28, 31]. [c.234]

В первой работе [11 было показано, что образование ионов в процессе резонансного захвата электронов начинается при энергии менее 0,1 эв и происходит в интервале энергий, не превышающем 0,05 эв. Эти результаты были получены при использовании специально методики, иозволяю-ЩС11 при помощи масс-спектрометра регистрировать ионы, образованные под действием почти моноэнергетических электронов известной энергии. Основные трудности, возникающие при проведении экспериментов такого рода, связаны с распределением электронов по энергиям и с установлением шкалы энергий электронов. Поэтому раньше положение и ширина ника захвата электронов не были выяснены. Теперь, имея точные данные о пороге процесса резонансного захвата электронов с образованием можно использовать их для калибровки шкалы энерпга электронов при [c.452]

Иетастабильные ионы. В процессе ионизации образуются неустойчивые (метастабильные) ионы. Если время распада иона составляет с, то это близко к времени нахождения иона в камере масс-спектрометра на пути от ионного источника до анализатора. В этом эксперименте будут регистрироваться ионы распада. Однако пики этих ионов в масс-спектре имеют диффузный характер. Пояснения даются ниже при описании схемы эксперимента. Отрицательные ионы. Они образу ются в резу льтате резонансного захвата электрона [c.23]

Глава 2 посвящена описанию экспериментальных методов, изучения захвата электронов молекулами. Особое внимание обращено на способы монокинетизации электронов и калибровку шкалы энергии электронов, т. е. наиболее существенные методические отличия масс-спектрометрии отрицательных ионов от традиционной масс-спектрометрии. В третьей главе изложены основные характерные черты диссоциативного захвата электронов, молекулами органических соединений. Если следовать традиционной манере расположения материала, то третья глава (фактически обобщающая описываемые явления) должна следовать за обзорной по различным классам органических соединений четвертой главой. Однако следует учесть, что почти все понятия масс-спектрометрии отрицательных ионов диссоциативного захвата электронов, молекулами значительно отличаются от понятий традиционной масс-спектрометрии положительных ионов. Поэтому в третьей главе дано определение масс-спектра отрицательных ионов, показана возможность использования средних времен жизни ионов относительно выброса электрона и положений резонансных уровней на энергетической шкале для характеристики соединений, исследуемых новым методом. В четвертой главе приведен почти полный обзор масс-спектрометрии отрицательных ионов диссоциативного, захвата электронов молекулами органических соединений. На данном этапе развития нового физического метода исследования молекул такой обзор еще возможен. Привычная для химиков последовательность классов органических соединений несколько нарушена логикой рассматриваемого явления — классы соединений располагаются по мере усложнения масс-спектров отрицательных ионов, что упрощает описание масс-спектров и их интерпретацию. В пятой главе рассмотрено образование молекулярных отрицательных ионов путем недиссоциативного захвата электронов, молекулами и в шестой главе приведены примеры применения масс-спектрометрии отрицательных ионов диссоциативного и недиссоциативного захвата электронов молекулами для решения аналитических и структурных задач органической химии. [c.4]

Масс-спектрометрия отрицательных ионов диссоациативного захвата электронов молекулами требует единственной стандартизации эксперимента — создания в ионном источнике условий, исключающих появление отрицательных ионов за счет других процессов (поверхностная ионизация, перезарядка и т. д.), кроме резонансных процессов образования ионов. Такая стандартизация (ничего общего не имеющая со стандартизацией экспериментальных устройств), не ограничивает возможность совершенствования аппаратуры, и, главное, любой масс-спектр отрицательных ионов в принципе не зависит от преходящих факторов технического оснащения эксперимента, так как отражает только физические свойства молекулы, проявляющиеся в ее взаимодействии с электроном. Практически, конечно, дискриминация но массам в ионном источнике и ряд других мешающих факторов искажают экспериментально получаемые относительные вероятности элементарных нроцессов, но эти искажения (неизбежные при любом эксперименте) являются преходящими и будут уменьшаться с прогрессом техники эксперимента. [c.136]