Урана гидрид окисление

Хил [581] также подтвердил выводы Кольтгофа и Харриса, что в среднекислых растворах UOa дает три волны восстановления на ртутном капельном электроде, U (IV) — одну волну, а кислые растворы и (III) — одну волну окисления, которая по величине и соответствует третьей волне на полярограмме Ю1 . Кроме того, в слабокислых растворах ]01 Хил [581] заметил за волной еще одну большую волну, имеющую в хлоридных растворах Ei/ —1,85 б, а в сульфатных —2,2 в. Эта волна обусловлена, по его мнению, восстановлением U (III) до металла. Из этих данных следует, что уран в твердом виде осаждается на поверхности электрода. Хотя до последнего времени считалось, что растворимость урана в ртути ничтожно мала, однако в последние годы найдено, что металлический уран с очень чистой поверхностью, полученный в отсутствие кислорода, путем разложения гидрида урана, амальгамируется, образуя массу серебряного цвета, похожую на другие амальгамы, и что амальгама с содержанием урана < 1 % жидкая и устойчива на воздухе [549]. Однако следует отметить, что ни нам, ни другим исследователям не удалось наблюдать эту волну. [c.168]

Для /-элементов, как и для -элементов, способных иметь различные степени окисления, очень характерно образование нестехиометрических соединений — оксидов 110(2+х), (Ш, и )Ов, гидроксидов указанных выше составов, нитридов иНг—х> гидридов ТЬН(2 х), иН(з—х), РиН(2—х). Двойные оксиды, аналогичные урану, найдены у нептуния (Ыр , Кр" )08. [c.500]

На воздухе при комнатной температуре уран быстро тускнеет. Электрополирование останавливает этот процесс, а травление в азотной кислоте, наоборот, активирует поверхность, Основными твердыми продуктами окисления на воздухе являются двуокись и гидратированная трехокись урана, хотя возможно также временное появление гидрида урана. Водяные пары усиливают коррозию, следовательно, влажность оказывает определяющее влияние на этот процесс [9]. В то же время присутствие кислорода заметно ослабляет разрушающее действие воды [3]. Высказывалось мнение, что коррозия урана на воздухе имеет электрохимическую природу и сопровождается образованием на катодных участках поверхности гидратированной трехокиси урана [10]. [c.212]

При температурах до 450° С механизм коррозии урана в водяном паре близок к механизму коррозии в воде, но при более высоких температурах процесс больше напоминает окисление урана в двуокиси углерода. Исследования показали, что при 100 С в результате прямой реакции паров воды с ураном (а не в результате вторичной реакции металла с водородом) образуется гидрид урана [1]. Было показано также, что при 100° С гидрид более стоек, чем металл [1]. Присутствие кислорода уменьшает скорость выделения водорода, а реакции урана с кислородом при этом не происходит [3]. При температурах выше 450° С гидрид урана неустойчив, и водород выделяется прямо в газовую фазу. С образованием плотной окалины при высоких температурах прочность и защитные свойства двуокиси урана возрастают (по крайней мере, на непродолжительное время). Как следствие, количество продуктов реакции за время более 100 мин оказывается наибольшим в температурном интервале 300—400° С, где скорость прироста массы составляет 10 г/(м Х Хч). При повышении температуры от 500 до 1200° С скорость реакции растет очень медленно. Лишь в одном исследовании наблюдалось заметное усиление коррозии урана при температуре фазового перехода —у в металле [21] (аналогичное поведение отмечалось в атмосфере двуокиси углерода). Сообщалось, что при температурах 500— 1200° С в периоды между 30 мин и 6 ч процесс описывается параболическим законом [22], но в другой работе [21] указывается, что этот закон справедлив лишь в течение 1—2 ч в области температур выше 880° С, а во всех остальных случаях окисление происходит по линейному закону. Из этого следует, что в течение первых 1—2 ч коррозия урана в водяном паре приближается к коррозии его в двуокиси углерода. При температурах ниже 700° С скорость коррозии в паре больше, чем в двуокиси углерода, а при более высоких температурах она примерно такая же или несколько меньше. [c.214]

Сплавление металлических компонентов почти всегда необходимо проводить в вакууме или инертной атмосфере аргона или гелия. В настоящее время часто применяются тугоплавкие тигли из окислов бериллия, циркония или тория в отдельных случаях пользуются и тиглями из окиси алюминия. Для предотвращения окисления требуется создание очень хорошего вакуума. ЕсЛи один из. металлов весьма летуч, то, для сведения к минимуму потерь из-за дестил-ляции можно применять атмосферу из хорошо очищенного аргона. Лучше всего пользоваться индукционным нагревом это особенно желательно при сплавлении металлов, сильно различающихся по удельному весу, так как при этом происходит их более полное перемешивание. В случае легкоплавких металлов, например свинца или висмута, применяются электролитические процессы. Так, тетрахлорид урана растворяли в расплавленной смеси хлоридов натрия и кальция (т. пл. 750°), затем смесь подвергали электролизу в ванне со стальным катодом, покрытым слоем жидкого свинца или висмута [2]. Для получения ртутных амальгам необходимо применять очень чистый металлический уран, приготовленный разложением гидрида. Некоторые сплавы были случайно получены при одновременном восстановлении тетрафторида урана и фторидов других металлов. Но этот метод не рекомендуется для систематического изучения, так как при нем затруднительно заранее определить конечный состав и структуру сплавов. [c.148]

При те шературе 250° С уран с большой скоростью реагирует с водородом, образуя пирофорный гидрид урана иНз черного или коричневого цвета. В свою очередь этот гидрид превращается в очень реакционносно-собный, тонкий металлический порошок при нагревании в вакууме или любой среде, защищающей его от окисления. Гидрид можно сделать устойчивым к самовоспламенению путем окисления в строго контролируемых условиях, в результате чего частицы покрываются защитной окисной пленкой. Гидрид урана — исключительно сильный восстановитель и очень часто применяется для получения многих чистых соединений урана. [c.110]

В работе [64] фаза с кубической структурой моноураната свинца получена в более широком интервале концентраций, чем у Фронделла и Барнеса. В качестве исходных материалов использовались иОг и РЬО. Спрессованные смеси нагревали при температурах 800—900° С в платиновых пробирках. Пробирки помещали в кварцевые ампулы, содержащие гидрид титана, который создавал при разложении восстановительную атмосферу в ампулах. Дифференциальный термический анализ показал, что реакция между иОг и РЬО начинается при 550° С с образованием РЬи04 .г% содержащего шести- и четырехвалентный уран. Окисление урана до шестивалентного состояния объясняется реакцией окисления — восстановления [c.251]

Взаимодействие металлического урана с азотом недавно было изучено более подробно. При этом пользовались как ураном в куске, так и порошком металлического урана, полученным разложением гидрида. Стружки урана, очищенные 8 и. азотной кислотой, были превращены в UNj. ig (порошок серо-стального цвета, р=11,3 aj M ) путем нагревания при 450° под давлением азота в 1 атм [23]. Из порошка металлического урана был получен нитрид срстава UNi.vj путем нагревания его в течение трех дней до 520° в токе чистого азота [25]. Было сделано наблюдение, что в результате частичного окисления толстых урановых стружек при прокаливании их на воздухе блестящий металл покрывается слоем нитрида [26]. Установлено, что скорость азотирования урана возрастает с температурой, особенно быстро около 800°, вероятно в связи с переходом металла из fi- в 7- модификацию [27]. Согласно другим наблюдениям, скорость реакции между плотным металлическим ураном и азотом резко возрастает при температуре выше 450° [28]. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология