Акрилонитрил влияние добавок

Изучено влияние температуры, концентраций катализатора, мономера и добавки бензофенона на полимеризацию акрилонитрила и метилметакрилата в тетрагидрофуране. Предлагается механизм полимеризации. [c.546]

Рис. 8.4. Влияние содержания брома на кислородный индекс полистирола (1), ненасыщенного полиэфира (2) и сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола (3). Бром вводили при добавке различного количества бромсодержащего антипирена.

Согласно патентным данным, эффективность окислительного аммонолиза пропилена может возрастать под влиянием добавок углеводорода в исходную смесь. В качестве такой добавки рекомендуют, например, метан [58]. Будучи введенным в газовую смесь в количестве 10—30% (об.), он на некоторых каталитических- системах способству т повышению степени конверсии пропилена и селективности образования акрилонитрила (табл. 19). [c.129]

Влияние электролита и растворителя. Важную роль в процессе электрохимического восстановления акрилонитрила оказывает природа катиона электролита. В присутствии уже небольших количеств катионов четвертичных солей аммония выход димерного продукта существенно возрастает, а образование пропионитрила подавляется. Интересно отметить, что для достижения высокого выхода адиподинитрила необходима небольшая добавка соли аммония к основному электролиту, например добавка фосфата тетраэтиламмония к фосфату калия (рис. 25). [c.84]

Для более полной проверки автокаталитпческого эффекта было бы, по-видимому, желательно изучить влияние добавки полимера в начальной стадии реакции. Это осложняется тем обстоятельством, что полиакрилонитрил, некоторое время пробывший на воздухе, ингибирует полимеризацию мономера, к которому он добавляется. Попытки преодолеть эту трудность состояли в том, что смесь акрилонитрила и перекиси бензоила, предназначенная для изучения термической полимеризации при 60°, подвергали облучению при 25°, т. е. при температуре, когда скорость тепловой реакции очень мала. [c.132]

Гриценко и Медведев [88] исследовали кинетику полимеризации акрилонитрила в водных растворах при 40—75° с инициатором — гидроперекисью кумола и показали, что с ростом концентрации инициатора скорость полимеризации сначала растет, а затем становится практически независимой от нее. Порядок реакции относительно концентрации мономера равен 3/2, полная энергия активации — 19,6 ккал/моль. Авторы предполагают, что акрилонитрил и гидроперекись кумола образуют окислительно-восстановительную систему, причем окислительным компонентом является гидроперекись, а восстановительным — ионизированная форма акрилонитрила. При добавке в систему восстановителей (Ре304, НагЗОз, ЫаН804 К4ре(СЫ)в и других) скорость полимеризации значительно возрастает, наблюдается значительное снижение суммарной энергии активации процесса. Авторы считают, что при окислительно-восстановительном инициировании эмульсионной полимеризации влияние водной среды состоит в том, что она создает условия для протекания быстрых, требующих малой энергии активации, ионных процессов образования начальных активных центров, вследствии чего интенсифицируется и весь процесс в целом. [c.561]

Процесс такой циклизации акрилонитрила возможен под влиянием ультрафиолетовых лучей . Облучению подвергают акрилонитрил, содержащий добавки ингибитора (фенол, аммиак, р-амино-пропионитрил, Р,Р -иминодипропионитрил, фентиазин или метиленовый голубой) и фотосенсибилизатора (ацетон, ацетофенон или бензальдегид и производные у-пирона). Последующее гидрирование [c.74]

Фазовое состояние полиорганофосфазенов оказывает большое влияние на композиционные материалы на их основе. Изучены расплавы смесей поли[бис(три-фторэтокси)фосфазена] с полиэтиленом [13, 241, 242] и АВ8-пластиком (тройной сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола) [215]. Оказалось, что необычные реологические свойства изотропного и мезофазного полифосфазена дают возможность модифицировать технологические свойства сверхвысокомолекулярных полиэтиленов. Небольшие добавки полифосфазена резко снижают вязкость полиэтилена в процессе экструзии и позволяют получать экструдаты с хорошим качеством поверхности [241]. Уменьшение вязкости расплава примерно на 40% наблюдалось для смесей АВ5-пластиков с 10% поли[бис(трифторэтокси)фосфазена]. Полагают, что увеличение эластичности образцов из этих смесей при 225-240 °С (температура переработки) обусловлено ориентационным эффектом за счет мезо-морфности полифосфазена в этой области. [c.353]

Эдельман и Клемт [82] исследовали влияние ультразвука на -полимеризацию растворов акрилонитрила в диметилформамиде с добавками разных количеств воды и НзЗО . Под действием ультразвука молекулы НгО расщепляются с образованием ионов Н. и ОН. Последние инициируют полимеризацию. Колесников и Федорова [83] исследовали полимеризацию акрилонитрила в присутствии трибутилбора. Без ускорителя реакция протекает всего лишь на 5—6%. Эффективным ускорителем оказался эфират фтористого бора, который сам по себе не вызывает полимеризацию акрилонитрила в данных условиях. [c.560]

Влияние кислородных соединений бора на стабильность полимеров известно уже давно. Впервые стабилизирующее действие соединений бора было описано в патенте фирмы Моп8ап1о С]1етша1 Со. [281]. Окрашивание полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила в процессе переработки или при нагревании готовых изделий (волокон и тканей), может быть уменьшено добавками борных кислот и эфиров, например ортоборной и метаборной кислот, борного ангидрида и трибутилбората. [c.149]

Наиболее просто в технологическом отношении получение сополимера и волокон с огнезащитными свойствами на основе сополимеров акрилонитрила с винилхлоридом или винилиденхлоридом. Волокно из сополимера акрилонитрила (40%) и винилхлорида (60%), впервые полученное фирмой Карбид Карбон (США), известно под названием виньон N (комплексная нить) и дайнел (штапельное волокно) и выпускается в промышленном масштабе. Волокно содержит 34% хлора и считается огнестойким. Однако волокна на основе этих сополимеров имеют низкую теплостойкость и настолько большую усадку, что их применение в качестве волокна технического назначения нецелесообразно. Волокно дайнел начинает размягчаться при температуре ниже 150 °С, а при 100°С усаживается на 20% [197], в то время как усадка ПАН волокна составляет 2%. Наблюдаемое ухудшение свойств волокна обусловлено введением в макромолекулу полимера большого количества винилхлорида, а небольшие добавки его малоэффективны. Волокна из сополимеров акрилонит1рила с винилиденхлоридом имеют лучшую термо- и теплостойкость [179 180]. Использование для сополимеризации бромсодержащих соединений (в частности, винилбромида), являющихся более эффективными замедлителями горения, а также введение в галогенсодержащие сополимеры акрилонитрила синергически действующих веществ (например, ЗЬгОз) позволяет получать огнестойкие ПАН волокна с меньшим содержанием второго компонента, что положительно сказывается на комплексе физико-механических свойств волокна. Поэтому важны выбор сомономера, повышающего огнестойкость, и его содержание в сополимере. Кроме того, на свойства волокон оказывает влияние равномерность сополимера по составу. [c.401]

Твердофазная полимеризация. Отмечена сенсибилизация твердыми добавками при цолимеризации метилметакрилата (т. пл. —52,5° С) в присутствии MgO при —56° С. Образующийся полимер отличается высокой плотностью, что указывает на его стереорегулярную природу. Кинетический эффект при этом значителен 4]. Аналогично влияние MgO и при полимеризации акрилонитрила, когда характерное для этого мономера при твердофазной полимеризации запределивание наблюдается (при —196° С) при степени превращения не 5%, а 25%. Предполагается, что [c.75]

Лучше всего совмещался с поливинилхлоридом пербунан с 35—40% акрилонитрила хотя при использовании сополимеров с низким содержанием акрилонитрила улучшалась морозостойкость, но лишь за счет ухудшения совместимости. Добавка 0,5—1% антиокислителя, так же как вве-. дение жидкого пластификатора, улучшала внешний вид нленки. Эти авторы также подтвердили, что предел прочности при растяжении снижается с увеличением содержания пербунана в пленке, причем пербунан с большим содержанием нитрильных групп вызывает меньшее спижепие прочности в процентном отношении. Абсолютные значения предела прочности при растяжении пленки с пербунаном 35 выше, чем с пербунаном 26. То же относится и к относительному удлинению при разрыве, возрастающему с увеличением содержания пербунана. Морозостойкость (для таких пленок она очень высока) улучшалась с увеличением содержания пербунана, причем влияние содержания акрилонитрила в указанных выше пределах почти не проявлялось. Старение при 60° С, выдерживание в воде и экстрагирование маслом практически не вызывали потерь. Ниже в табл. 280 приведены данные Рида и Гардинга о механических свойствах пленок винилита VYNW, пластифицированного пербунаном. [c.822]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология