Акрилонитрил полимеризация в растворе

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРИЛОНИТРИЛА В РАСТВОРАХ ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДА [c.9]

Радикальная полимеризация акрилонитрила легко протекает в водной суспензии в присутствии стандартных окислительновосстановительных каталитических систем. Полимер получается в виде порошка с молекулярным весом 75 000—150 000. Его подвергают формованию сухим способом из раствора в диме-тилформамиде в среду горячего воздуха или мокрым способом из раствора в диметилформамиде, диметилацетамиде или водном растворе роданистого натрия, используя подходящую водную осадительную ванну. На ряде предприятий применяется также полимеризация акрилонитрила в растворе подходящего растворителя с низкой константой передачи цепи, позволяющей получать достаточно высокомолекулярный продукт (например, в водном растворе роданистого натрия), причем образующийся раствор полимера может непосредственно служить прядильным раствором. Волокно из гомополимера акрилонитрила обладает определенными недостатками, главным из которых является плохая окрашиваемость. Поэтому почти все промышленные полиакрилонитрильные волокна изготовляют из сополимеров акрилонитрила. Последний легко вступает в статистическую сополимеризацию с другими винильными и акриловыми мономерами. В качестве модификаторов полиакрилонитрильного волокна было изучено большое число таких мономеров. Трудно установить, какие из них в настоящее время применяются в промышленности, однако наиболее типичными сомономерами [c.331]

Рис. 13. Термическая инициированная полимеризация акрилонитрила в растворе в К,Н-диметилформамиде при 60°.

Я. Маркина, П. М. Хомиковский, С. С. Медведев, ДАН, 76,243 (1950). Полимеризация акрилонитрила в растворах эмульгаторов нод влиянием перекиси бензоила. [c.211]

Опыт 3 08. Полимеризация акрилонитрила в растворе, инициированная персульфатом аммония [c.124]

Полимеризация акрилонитрила в растворе [c.160]

Интересно, что ароматические нитросоединения не ингибируют полимеризацию акрилонитрила в растворе диметилформамида [30]. [c.172]

Дополнительно, с целью изучения этого явления, были исследованы потенциалы при полимеризации акрилонитрила в растворе 1) для систем с одинаковой концентрацией компонентов окислительно-восстановительной системы, но с разными концентрациями мономера 2) для модельных систем, т. е. содержащих все компоненты окислительно-восстановительной системы, но не содержащих мономера. [c.160]

При проведении полимеризации в растворах эта проблема также существенна. С ростом цепи значительно увеличивается вязкость раствора и затрудняется перемешивание, необходимое для отвода тепла. В некоторых случаях полимер на определенной стадии роста становится нерастворимым и отделяется в виде бусинок. Удовлетворительные результаты получены при полимеризации растворов метилметакрилата в метаноле и акрилонитрила в воде. Инициатор полимеризации должен растворяться в применяемом растворителе и образовывать свободные радикалы при нужной температуре. [c.523]

Бамфорд и сотр. [96] указывают, что при полимеризации акрилонитрила в растворе диметилформамида при 60° в присутствии азо-бис-изобутиронитрила скорость полимеризации уменьшается при добавке хлорного железа. При полимеризации стирола в метилэтилкетоне в тех же условиях хлорное железо полностью подавляет процесс. Скорость реакции инициирования может быть рассчитана по скорости расхода РеСЬ при полимери- [c.141]

Для выяснения механизма реакции обрыва цепи при гетерогенной полимеризации акрилонитрила в качестве замедлителей были исследованы нитропроизводные фенола предполагается, что в этом случае реакция обрыва протекает по мономолекуляр-ному механизму 2 . На основании изучения кинетики гомогенной полимеризации акрилонитрила в растворе был сделан вывод о том, что обрыв цепи происходит главным образом вследствие реакции диспропорционирования радикалов 212. [c.31]

Как уже указывалось, при полимеризации акрилонитрила в растворе конверсия мономера составляет не более 70%, так как для устранения возможности образования полимера, обладающего разветвленной структурой макромолекул и повышенной полидисперсностью, процесс до конца не доводят. Непрореагировавший мономер отгоняют под вакуумом пз образовавшегося раствора полимера илп из осадительной ванны, в которую мономер переходит в процессе формования волокна. [c.174]

В реакционной колбе приготовляют раствор измельченной желатины в 135 мл дистиллированной воды, нагревая смесь на водяной бане при 60—70° С. Затем добавляют хлористый натрий, этиленгликоль и после их растворения 20 г свежеперегнанного акрилонитрила. После растворения смеси при непрерывном перемешивании вводят предварительно приготовленный раствор перекиси бензоила в дивинилбензоле, 25 г акрилонитрила. Полимеризация продолжается 5—6 ч при 70—75° С. [c.373]

Радиохимическая полимеризация акрилонитрила в растворе и пространственное распределение первичных активных центров. [c.339]

Э. А. Рассолова, К- К- Егоров. Исследование процессов полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в растворах диметилсульфоксида. ... 9 М. А. Ряшенцева, X. М. Миначев. Получение тиофена из н-бутана и сероводорода. ........................14 [c.591]

Полимеризация акрилонитрила может быть осуществлена и в других растворителях, растворяющих как мономер, так и образующийся полимер, например в диметилформамиде, этиленкар-бонате, растворе роданистых солей. Однако до настоящего времени не проведены систематические исследования по выяснению влияния растворителя на скорость процесса полимеризации, свойства полимера (в частности, полидисперсность и степень разветвленности) и волокна. Не имеется также сопоставимых данных о свойствах полимеров, получаемых путем полимеризации в эмульсии и в растворе, а также изготовляемых из них волокон. Так как метод полимеризации акрилонитрила в растворе нри получении полиакрилонитрильных волокон приобретает в настоящее время большое промышленное значение, отсутствие таких данных затрудняет выбор наиболее рационального метода синтеза волокнообразующего иолиакри-лонитрила. [c.174]

Полимеризация акрилонитрила в растворе при малых конверсиях исследовалась многими авторами 1взд82 Вероятно, наиболее полно полимеризация исследовалась в диметилформамиде, этилен-карбонате или дпметилсульфоксиде, где применялись очень тщательно очищенные продукты. Если образующиеся фрагменты инициатора преимущественно расходуются в реакциях инициирования полимеризации (реакцией обрыва на первичных радикалах можно пренебречь), то скорость полимеризации равна [c.363]

Рис. 2. Полимеризация акрилонитрила в растворе.

Я. М. Хомиковский, Е. В. Заболотская, С. С. Медведев, Исспедоваиия в области высокомолекулярных соединений. Изд. АН СССР, 1949, стр. 45. Полимеризация акрилонитрила в растворах мыл и эмульсиях. [c.210]

Аминотетразол и его ацильные производные защищают поливинилхлорид и поливинилиденхлорид от обесцвечивания, происходящего под действием света, нагревания или выветривания [346]. Диазоаминотетразол служит катализатором полимеризации акрилонитрила в растворах тиоцианатов [347]. [c.80]

Прямые соответствуют различным значениям Гдт и Уа [см. уравнение (38)] для полимеризации акрилонитрила в растворе диметилформ-амида при 20 С (для верхней кривой шкапа ординат указана слева). На оси ординат нанесен адиабатический подъем температураы ДТ, пропорциональный АМ [c.106]

Исследование процессов полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в растворах диметилсульфоксида. К л и м е н к о в В. С., Ж а р к о в а Л. А., Д о- рохииаИ.С., Бурей кова В. В., Рассолова Э. А., Е г о р о в К- К- Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах , т. IX, 1971, стр. 9. [c.596]

В качестве способа получения ударопрочных пластиков изучены дисперсионные процессы в неводных средах, использующие прививку на каучукоподобные полимеры. В наиболее распространенных процессах производства таких пластиков используют полибутадиен в качестве модифицирующего каучука, однако, получаемые продукты обладают низкой атмосферостойкостью [63]. Известно, что в этом отношении превосходно ведут себя тройные сополимеры этилена, пропилена и полиенов (каучуки СКЭП), но они недостаточно реакционноспособны, чтобы обеспечить требуемый уровень прививки в обычных процессах получения АБС-пластиков. Хорошие результаты получены, однако, при сополимеризации стирола и акрилонитрила в растворе каучукоподобного сополимера этилена, пропилена и 2-этилиден-2-норбор-нена в смеси бензола и гексана. Существенным для прививки является инициатор, такой, как перекись бензоила [64]. Через 15—20 мин после начала реакции происходит осаждение и конечный продукт представляет собой устойчивую низковязкую дисперсию. В усовершенствованном варианте этого процесса сначала проводят стадию затравки, после чего вносят основное количество реагентов и ведут полимеризацию до завершения [65]. [c.99]

Привитые сополимеры акрилонитрила были получены при полимеризации акрилонитрила в растворе (в воде или в ацетонитриле) или в эмульсии в присутствии предварительно синтезированных полимеров, содержащих амидные группы, а именно полимеров акриламида, итаконамида, мале-амида и полуамидов малеиновой, фумаровой и цитраконовой кислот. Различные растворимые в воде полимеры были использованы для прививки полиакрилонитрила на их основные цепи к таким полимерам относятся частично гидролизованный поливинилацетат, полиметакриламид, полиакриловая кислота, поливинилпирролидон, полиоксиэтилен, желатина, крахмал, метиловый эфир крахмала и метиловый эфир целлюлозы. [c.269]

Фотохимическая реакция под действием ультрафиолетового света была использована для синтеза привитых сополимеров полиакрилонитрила и полиметилвинилкетона [128]. Для получения привитого сополимера, содержащего 54% акрилонитрила, облучали раствор полиметилвинилкетона в мономере. В отсутствие полиметилвинилкетона мономерный акрилонитрил под действием облучения не полимеризуется. На основании известного поведения алифатических кетонов при фотолизе очевидно, что инициирование привитой полимеризации акрилонитрила может осуществляться двумя различными радикалами, как показано на схеме (Х-27). Подобным образом к полиметипвинилкетону были привиты полиметилметакрилат и поливинилацетат. При использовании сополимеров, содержащих относительно небольшое число кетонных групп, можно синтези- [c.283]

В 1955 г. появилась работа Хуньяра и Гребе посвященная изучению условий полимеризации акрилонитрила в растворе неорганических солей и формования волокон из этих растворов. Полимеризация акрилонитрила проводилась в растворе 4- [c.174]

Если было бы возможно дать детальное описание механизма полимеризации, мы могли бы полностью охарактеризовать и молекулярную структуру образующегося полимера. Это, конечно, невозможно. Однако сложность структуры полимера в первую очередь опреде.чяется способом инициирования, реакциями роста и обрыва и во вторую очередь — соответствующими реакциями передачи. Реакция инициирования влияет на состав сополимера и конфигурацию мономерных звеньев в полимере. Реакция роста влияет главным образом на состав и в значительно меньшей степени (если не рассматривать широкий интервал температур) — на конфигурацию. Реакция обрыва контролирует в основном распределение по молекулярным весам и скорость полимеризации. Это происходит потому, что большинство реакций полимеризации проводится с определенным инициатором при постоянной или только медленно изменяющейся скорости инициирования. Большая часть изменений в условиях полимеризации, кроме колебаний температуры полимеризации, например изменения концентрации растворителя, мономера и инициатора, В.ЛИЯЮТ прежде всего на реакцию обрыва. Это особенно важно учитывать при обсуждении различия между гетерогенной и гомогенной полимеризацией. Б кинетической схеме, приведенной в таблице, не учтены особенности протекания реакций в твердой и жидкой фазах, за исключением только реакций (12) и (13). Наиболее простой для исследования является полимеризация акрилонитрила в растворе, в котором сохраняется гомогенное состояние системы. [c.363]

Хэм [194] нашел, что при полимеризации акрилонитрила ъ растворе нитрила изомасляной кислоты при 60° с перекисью бензоила процесс передачи цепи через растворитель существенно не отражается на ходе процесса. [c.155]

Вопросу инициирования реакции полимеризации акрилонитрила посвящено значительное количество обзорных работ [34—45]. Наибольшее количество работ касается уже хорошо известных ранее способов инициирования полимеризации акрилонитрила при помощи различных перекисных катализаторов, окислительно-восстановительных систем и 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила. Так, Хэм [46] исследовал полимеризацию акрилонитрила в растворе нитрила изомасляной кислоты при 60° в присутствии инициатора — перекиси бензоила и показал, что процессы передачи цепи через полимер в этом случае не имеют существенного значения. [c.559]

Накацука, Вада и Коидзуми [48] при исследовании полимеризации акрилонитрила в растворе толуола в присутствии перекиси бензоила показали, что скорость инициирования прямо пропорциональна концентрациям перекиси и мономера. Степень полимеризации пропорциональна концентрации мономера и не зависит от концентрации перекиси. [c.559]

Эдельман и Клемт [82] исследовали влияние ультразвука на -полимеризацию растворов акрилонитрила в диметилформамиде с добавками разных количеств воды и НзЗО . Под действием ультразвука молекулы НгО расщепляются с образованием ионов Н. и ОН. Последние инициируют полимеризацию. Колесников и Федорова [83] исследовали полимеризацию акрилонитрила в присутствии трибутилбора. Без ускорителя реакция протекает всего лишь на 5—6%. Эффективным ускорителем оказался эфират фтористого бора, который сам по себе не вызывает полимеризацию акрилонитрила в данных условиях. [c.560]

Ультразвук применяют для инициирования полимеризации. При полимеризации акрилонитрила в растворе диметилфор-мамида под действием ультразвука в присутствии /г-толуолсуль-финовой кислоты образуется окислительно-восстановительная система, значительно ускоряющая процесс полимеризации 79. [c.30]

Сонстанта передачи цепи через растворитель при гомогенной полимеризации акрилонитрила в растворе определена двумя методами по зависимости средней степени полимеризации от 1) разведения и 2) скорости полимеризации значения констант передачи цепи по первому методу равны для этиленкарбоната, бу-тиролактона и диметилформамида соответственно 3,6 7,4 и 27,0 (10-5), JJQ второму методу— 1,4 8,9 и 25,0 (Ю- ) 252. [c.36]

Таким образом, кинетика и механизм полимеризации акрилонитрила в растворе полностью изучены звдз Полимеризация акрилонитрила подчиняется общим закономерностям полимеризации в растворе, характерным для других мономеров, за исключением незначительных различий, обусловленных особенностями конкретных мономеров. Специфика самого акрилонитрила, проявляется, в первую очередь, при гетерогенной полимеризации. [c.366]

Для рассмотрения общей картины гетерогенной полимеризации предположим, что существуют три отдельные области полимеризации. Мы делаем это предположение, зная, что во многих полимерп-зующихся системах вполне может быть четвертая область полимеризации. Поскольку акрилонитрил частично растворим в воде, может существовать двухфазная жидкая система. В этом случае одна фаза будет обогащена, а другая обеднена мономером. Распределение менеду двумя жидкими фазами оказывает влияние на процесс сополимеризации. Однако для удобства дальнейшего обсуждения допустим, что области с повышенным содержанием мономера нет, имеется только одна фаза мономер — растворитель и, следовательно, существуют только три области полимеризации. [c.368]

Дальтон и Робертс изучили прививку акрилонитрила к поли-дпметилсилоксанам, вязкость которых изменялась в широких пределах. Авторы предполагали, что скорость полимеризации в растворе должна контролироваться вязкостью среды аналогично тому, как это происходит при полимеризации метилметакрилата, и в соответствии с кинетическим анализом Бенсона и Норса Так как Дальтон п Робертс нашли, что скорость полимеризации акрилонитрила не зависит от вязкости среды, они пришли к заключению, что весь процесс полимеризации протекает на поверхности или внутри частиц, а не в растворе. Результаты, полученные в нашей лаборатории, показали, что скорость полимеризации акрилонитрила в растворе не зависит от вязкости 1зв,137 JJ область полпмеризацпи не должна обязательно ограничиваться частицами полимера. [c.372]

В настоящей главе были сформулированы некоторые общие закономерности бифазной полимеризации и рассчитаны для нее МВР, получающиеся при обрыве цепи диспропорционированием и рекомбинацией. Приложение этих расчетов к исследованию полимеризации акрилонитрила и винилацетата в водной дисперсии позволяет сразу объяснить ряд кажущихся аномалий, обнаруживаемых при изучении этих процессов обычными кинетическими методами. Все они оказываются обусловлены тем, что полимеризация в водной дисперсии (как бы она ни планировалась — в виде полимеризации в растворе, бисерной или эмульсионной) неминуемо вырождается в суспензионную полимеризацию частично водорастворимого мономера, т. е. типично бифазный процесс. Этот процесс характеризуется гомофазным инициированием, в результате которого цепочки начинают рост в воде, но затем большая часть их захватывается частицами образовавшейся на ранней стадии суспензии и заканчивает рост уже в существенно иных условиях. Так как акрилонитрил лучше растворим, чем винилацетат, влияние гетерофазности сказывается на его результирующем МВР в большей степени, чем на МВР поливинилацетата. Однако в обоих случаях получаются широкие распределения с двумя или тремя максимумами это проиллюстрировано на целом ряде экспериментальных МВР. Прямым доказательством гетерофазного характера полимеризации этих мономеров в водной дисперсии служит сравнение соответствующих МВР с распределениями для тех же полимеров, полученных в существенно гомофазных условиях, т. е. полимеризацией в блоке или истинном растворе. [c.242]

Исследование кинетики полимеризации акрилонитрила в растворе полярографическим методом проводилось Матыской и Клиром [17]. Полимеризация катализировалась окислительно-восстановительной системой перекись водорода + сульфат железа (П). [c.168]

Скорость полимеризации акрилонитрила в растворах воды н диметилформамида под действием у-излучения (/ = 0,8— 15 pImuh) подчиняется интенсивности по закону, выражаемому уравнением (168), но с а = 0,76—0,79 [48]. [c.292]

Привитые сополимеры простых олигоэфиров, содержащие по-лиакрилонитрильные звенья, совсем недавно стали использоваться для промышленного получения эластичных и жестких пенополиуретанов [23—25]. Такие сополимеры получают полимеризацией акрилонитрила в растворе гидроксилсодержащего олигоэфира (например, простого олигоэфиртриола с молекулярной массой 3000) в присутствии азобисизобутиронитрила или перекиси дибензоила при 80—90 °С. Применение указанных сополимеров повышает огнестойкость ППУ. В литературе описаны и некоторые другие аналогичные привитые сополимеры [26—28]. [c.58]

Процесс полимеризации акрилонитрила непрерывным методом сопровождается перемешиванием в реакторе. В последний непрерывно вводят акрилонитрил, водные растворы персульфата аммония, восстановителя — активатора бисульфата натрия. Из реактора непрерывно выводят суспензию полимера. Полиакрилонитрил в отличие от других акриловых полимеров не растворяется в обычных растворителях. Это объясняется значительными межмолекулярными силами, возннкаюшими вследствие полярной природы — = N — групп. [c.135]

Примером разработанного и внедренного местного отсоса может служить конструкция пОлукольцевого и подвижного местных отсосов для дозировочного агрегата 6ДА6/10А (рис- 91). В цехе полимеризации приготовляется смесь реагентов, которая затем передается в реактор для проведения процесса полимеризации [смесь реагентов состоит из акрилонитрила, метилакрилата, раствора итаконовой кислоты в едком натре и аммиаке, водного раствора тиоциа-ната натрия (раствор ител я), азо-бисизобутиронитрила (инициатора) и двуокиси тиомочеви-ны (отбеливающий раствор)]. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология