Азота окись валентные колебания

После такой термообработки и последующего напуска бензола при равновесном давлении 5 мм рт. ст. на цеолите с 19 катионами никеля в элементарной ячейке реакция протекает медленно, а на цеолите с 14 катионами никеля в элементарной ячейке получены только следы бензола. Если повысить давление до 100 мм рт. ст., то после 20-минутного периода разработки катализатора скорость реакции резко увеличивается. Подобное различие в каталитических свойствах объясняют тем, что в условиях невысоких температур термообработки на катализаторе остается адсорбированная вода, которая подавляет реакцию циклотримеризации. Окись азота и пиридин также оказывают ингибирующее действие. Вероятно, эти основания, взаимодействуя с ионами никеля, затрудняют адсорбцию на них молекул ацетилена. Избыток аммиака также подавляет реакцию. Однако вакуумирование при 100° С восстанавливает активность цеолита. В спектре также наблюдаются полосы поглощения при 2430 и 2865 см , приписываемые валентным колебаниям групп СНг. Сравнивая эти данные с результатами исследования никелевых катализаторов, нанесенных на силикагель [158], можно предположить, что эти группы принадлежат углеводородным соединениям, которые образуются при линейной полимеризации ацетилена в присутствии следов металлического никеля. Методом ЭПР установлено, что никель в цеолите существует в двух формах Ni° и Ni . На нуль-валентное состояние части никеля указывает также потемнение образцов. [c.259]

Неорганические соединения окиси азота. X, Частоты валентных колебаний связи N—О в комплексах окись азота— металлы группы железа. [c.216]

Окись азота образует координационные комплексы с атомами металла, которые аналогичны комплексам с окисью углерода. Однако частота валентного колебания связи азот — кислород меняется значительно сильнее в комплексах с окисью азота, чем частота связи углерод — кислород в карбонилах металлов. [c.110]

В этом случае л-связь образуется при условии перехода ( -электронов с металла на разрыхляющую орбиталь окиси азота. Таким образом, координированная окись азота по существу связана в виде соединения N0 , и частота валентного колебания азот — кислород может быть больше, чем частота этой связи в газообразной окиси азота. В зависимости от степени участия металла в л-связи частота может меняться в пределах 1950— 1600 см . Меньшие частоты получаются при большем я-харак-тере связи металл — лиганд, как было найдено для случая комплексов карбони.чов металла. [c.110]

В табл. 15 приведены частоты валентных колебаний связи азот — кислород в ряде комплексов, содержащих окись азота. Наблюдающийся в спектре этих соединений широкий набор частот (2000—1000 см ) обусловлен по существу различием между соединениями, связанными N0 и N0 . [c.111]

Как показано в разд. 1 ч. II, ион нитрозония ([N0]+) поглощает около 2220 см- в то время как окись азота (N0) при 1876 слг . Группа N0 в нитрозил-комплексах металлов может быть катионом ([N0]+), анионом ([N0] ) или близкой к нейтральной (N0) в зависимости от природы и валентного состояния металла и от лигандов, присутствующих в том же комплексе. Основываясь на данных исследований инфракрасных спектров широкого ряда нитрозил-комплексов, Льюис и др. [154] показали, что частота валентных колебаний катионной группы [N0]+ лежит в области между 1940 и 1575 слг, в то время как для аниона [N0]" она наблюдается в интервале между 1200 и 1040 см-. [c.250]

Физическая адсорбция азота на аэросиле при —100° С и давлении 760 мм рт. ст. также приводит к появлению индуцированного поглощения в области частоты основного колебания молекулы азота 2331 см [8]. При адсорбции азота на металлах, нанесенных на аэросил или окись алюминия, появляется кроме того дополнительная полоса поглощения, расположенная для кобальта [9], никеля (рис. 1) [8—11], платины и палладия [И] соответственно при 2190, 2202, 2230 и 2260 см . В отличие от полосы поглощения азота, адсорбированного на аэросиле, эта полоса может наблюдаться при более высоких температурах и значительно более низких давлениях азота. На никеле, например, при —100° С интенсивность полосы 2202 см медленно уменьшается после откачки кюветы до 10 мм рт. ст., при 30° С полоса наблюдается при давлении азота не ниже 10" мм рт. ст. и достигает максимальной величины при давлении несколько десятков миллиметров ртутного столба. Эйшенс и Джекнау [8], впервые обнаружившие полосу поглощения азота, адсорбированного на никеле, считают поэтому, что она не связана с физической адсорбцией азота, а принадлежит валентному колебанию связи азот — азот в структуре N1—N=N . Против отнесения этой полосы к индуцированному поглощению физически адсорбированных молекул, поляризованных поверхностью адсорбента, говорит, по их мнению, также высокая интенсивность полосы [c.117]

N-Окиси пиразина были изучены Шиндо [44] и Клейном и Берковичем [45]. У исходного соединения частота валентных колебаний vN-i-0 равна 1318 что на 54 см больше, чем у окиси пиридина. Это вызвано наличием в положении 4 электроотрицательного атома азота. В других отношениях эти соединения сходны с окисями пиридина и характеризуются более низкими частотами при введении электронодонорных заместителей и более высокими частотами при введении электрофильных заместителей. N-Окись пиримидина поглощает при промежуточном значении частоты (1279 см.- ), а полоса N—О 1,4-двуокисей пиразина смещена в область более высоких частот. Частично это может быть обусловлено электронным эффектом, но кажущегося повышения частоты и следовало ожидать, поскольку у этого соединения колебания N0 разделены на антисимметричное и симметричное, из которых только антисимметричное колебание активно в инфракрасном спектре. Так как антисимметричным колебаниям обычно соответствует более высокочастотная полоса, то естественно ожидать сдвига в высокочастотную область. [c.218]

Нитропруссид натрия является диамагнитным комплексом и, как показывают данные по частотам валентных колебаний в ИК-спектре, окись азота находится в комплексе в виде группы N0 . Оба эти факта можно объяснить, предположив, что центральный атом имеет спин-спаренную конфигурацию 3d , которая образуется в результате взаимодействия между неспаренным электроном низкоспинового иона Fe + и неспаренным электроном молекулы N0. Поэтому можно считать, что молекулярные орбитали образуются из орбиталей ионов Fe + и N0+. На рис. 24 изображена диаграмма молекулярных орбиталей для нитрозильных комплексов переходных металлов типа MX5NO, в которой предполагается, что поле лигандов вокруг центрального атома в основном создается за счет группы N0+. [c.281]

Обработка цеолита СиУ- А в Нз (400°, 0,5 ч), как было показано выше, приводит к восстановлению части катионов меди и образованию центров Си+ из координационно-ненасыщенных ионов Си + из сильных магнитных ассоциатов должны образовываться центры типа Си + Си+, представляющие собой соседние однозарядные ионы меди. Поэтому следует ожидать, что адсорбция N0 на таком образце СиУ- А в отличие от окисленного должна приводить к образованию комплексов окиси азота с восстановленными центрами Си+ и Си+ Си+. Действительно, адсорбция окиси азота (30 тор, —100°С) сопровождается появлением наряду с полосами 1900, 1925 и 1950 см-1 полос поглощения 1745, 1795 и 1835 см-1 21, а). Поглощение 1745 сы-1 обусловлено описанным выше комплексом III (Си+.. . N0), а не наблюдаемые ранее полосы поглощения 1795 и 1835 см-1 можно интерпретировать, исходя из следующих соображений. Окись азота в конденсированной фазе при низких телшературах существует в виде димера, частоты валентных колебаний которых составляют 1862 и 1768 см-1 д г мс-димера) [51]. Однако используемые температуры недостаточно низки для об-разоваш1я конденсированной фазы N0. Более того, отсутствие [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология